国控重点污染源比对监测浅析

(荆州市环境监测中心站，湖北 荆州434000）

根据国家环境保护部发布的国家重点监控企业名单，CODcr排放量占全国污染负荷65%以内的，须安装COD在线自动监测仪、污水流量计、数据采集传输仪。可选择安装pH在线监测仪、等比例采样器、视频监控设备等。二氧化硫排放量占全国污染负荷65%以内的，须安装二氧化硫连续在线监测系统，流速等烟气参数连续自动监测系统、数据采集传输仪。可选择安装颗粒物、NOx等污染物在线自动监测系统和视频监控设备[1-3]。

为了进一步规范国家重点监控企业污染源自动监控数据的管理，更好地实现污染源自动在线监控系统定量数据为环境管理服务的质量和效率，切实体现污染源自动监控数据的法律地位，加强国控企业污染源自动监控系统运行管理，明确国控企业和各级环保部门的相关责任，确保自动监控数据准确有效，环境保护部颁布了 《国家重点监控企业污染源自动监控数据有效性审核办法》。《办法》的核心工作就是提高国控企业污染源自动监控系统数据的准确性和可靠性，使污染源自动监控数据能为排污许可证发放、排污费用的申报核定与征收、总量控制、环境统计及环境执法等环境监督管理提供有效的支撑。

污染源自动监测设备比对监测是保证污染源自动监控系统监测数据准确性的有效措施之一和重要的环节，是 《国家重点监控企业污染源自动监控系统考核规程》重要的技术支持。为充分发挥污染源自动监控系统的监测、监控作用，保证其监测数据的科学性、准确性、可靠性和合法性，对污染源自动监测仪器必须实施严格的比对监测及质量控制。

按照 《主要污染物总量减排监测办法》，监督性监测包括对企业排放污染物的手工监测和对自动监控设备的比对监测，因此比对监测也是监督性监测。手工监测监督的是企业的污染物排放行为，比对监测监督的是企业对自动监控系统的管理维护行为。比对监测是指采用手工监测作为参比(标准）方法，验证废水、废气自动在线监测结果的准确性及有效性的监测行为。比对监测过程技术要点：①以国家标准方法进行的手工监测结果作为对在线自动监测数据的审核依据；②确保采用实验室标准方法与在线自动监测法在企业正常生产工况前提下实施同步采样分析。

按照国家有关要求，对国家重点监控企业安装的水污染源在线监测系统和固定污染源烟气CEMS的比对监测频次每年至少4次，即每季度至少1次。比对监测可采用事先通知的形式或不通知的抽检形式进行，比对监测应尽可能在一天内完成。目前，一般由各级环境保护行政主管部门所属的环境监测机构负责承担比对监测工作。

监测过程中，掌握正确的比对监测方法和对比对监测方法的准确理解，是比对监测是否成功有效的关键因素。

1）在比对监测实施之前，首先要对被监测企业的污染物排放浓度做必要的了解，可上网通过污染源监控平台观察被监测企业的自动监测设备的近期监测数据，由此判断是否采用低浓度质控样替代实际水样进行CODcr监测，从而避免由于水样较低而又没有及时准备质控样，导致现场监测工作不能正常开展，浪费时间和精力。

2）对于象污水处理厂这样的企业，排放的污水中CODcr浓度较低，一般CODcr浓度介于30mg／L上下，当有2个频次的CODcr浓度＞30mg／L时，笔者认为宜采用实际水样进行比对，采用相对误差进行评价；当有2个频次的CODcr浓度≤30mg／L时，则采用质控样进行比对，采用绝对误差进行评价。

3）当进行质控样考核试验比对时，如采用国家标准物质，按安瓿附带的标准物质配制说明配制的质控样浓度一般与实际废水浓度有较大出入，达不到质控样考核规定的浓度要求，这时可不必拘泥于配制说明，只要知道质控样安瓿瓶内原液浓度，即可采用分级稀释的方法，配制出接近于实际废水浓度的质控样品，进行比对。自行配制的标准物质或标准溶液，必须与国家标准物质进行比对、验证后方可使用。

4）根据经验判断，一般比对监测时，对于比较清洁的污水，CODcr比对监测数据应和在线监测数据接近；对于比较混浑浊的污水，由于在线监测仪器采用了过滤措施，所以比对监测数据应大于在线监测数据，若出现了相反的情况，则要仔细检查采样及分析过程中是否操作失误，另外还要对在线监测仪器工作是否正常进行检查。

5）比对监测时，一定要采用国家标准、行业标准方法或 《水和废水监测分析方法》（国家环保部）中所列方法作为比对监测分析方法，禁止使用非标准分析方法，只有这样，才能保证监测数据的可比性，在线监测设备营运商也不会因此而提出异议。

6）比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，并保证比对监测与在线监测分析的是同一个样品，方法：在水污染源排放口安装自动采样装置的位置进行人工采样，采样至少由两人协同工作，尽可能在废水自动监测分析仪采样的同时采集实验室分析样品，并负责添加现场固定液。气态污染物参比方法采样位置与CEMS测定位置靠近但不干扰CEMS正常取样，不能从CEMS排气装置处直接采样监测，手工和自动同步采样。只有这样，才能保证比对监测与污染源自动监测结果有可比性。

7）固定污染源烟气CEMS的比对监测开展之前，首先要进入烟气CEMS系统检查烟气CEMS中过剩空气系数、烟气流量、污染物折算浓度、污染物排放速率等参数设置及计算是否正确，参数设置错误将会导致参比比对监测与在线监测没有可比性。

8）固定污染源废气颗粒物项目比对监测时，由于滤筒和烟枪深入烟道内部，因此采样系统误差在所难免，因此建议采样时加做一个空白样品，作为采样的质控措施，以了解采样中系统误差的影响大小。空白样品采样操作时：烟枪装好新滤筒，将采样嘴置于测点上，不同的是采样嘴反向背对气流，这时皮托管全压和静压倒置采样器显示流速接近零，其他操作(移动点位、采样时间等）与正常采样相同，测试完成后样品即为空白样品。只有这样才能消除比对监测与在线监测的系统误差。

9）比对监测前，参比方法使用的烟气分析仪必须每次现场使用标准气体检查准确度，并记录现场校验值，若仪器校正示值偏差不高于±5%，则为合格。用烟气分析仪对烟气二氧化硫、氮氧化物等测试。测定结束时，应将仪器置于干净的环境空气中，继续抽气吹扫传感器，直至仪器示值符合说明书要求后再关机；下次测定时，必须用洁净的空气校准仪器零点。当采集高浓度颗粒物时，发现测压孔或采样嘴被尘粒沾堵时，应及时清除。

10）氧量和气态污染物相对准确度的计算比较麻烦，可使用Excel编制公式进行计算，既简单方便，准确度又高，还可重复使用。

[1]周发武，鲍建国．环境自动监控系统-技术与管理 [M]．北京：中国环境科学出版社，2007．

[2]国家环境保护总局， 《水和废水监测分析方法》编委会．水和废水监测分析方法 [M]．第4版．北京：中国环境科学出版社，2002．

[3]《空气和废气监测分析方法》编委会．空气和废气监测分析方法 [M]．第4版．北京：中国环境科学出版社，2003．