缓蚀剂类化学试剂生产对不锈钢设备的腐蚀

肖克强，周红艳

(汕头西陇化工股份有限公司，广东 汕头 515064 )

缓蚀剂类化学试剂生产对不锈钢设备的腐蚀

肖克强，周红艳

(汕头西陇化工股份有限公司，广东 汕头 515064 )

通过缓蚀剂类化学试剂生产对不锈钢设备的腐蚀及腐蚀对产品质量的影响分析，指出了设备腐蚀的原因，并在腐蚀机理的论述中，提出了硫脲异构体硫氰酸铵对设备的腐蚀机理及乌洛托品的水分解产物甲酸对设备的腐蚀机理；阐述了腐蚀产物对产品的质量带来的影响，提出了改善措施，并在生产设备、工艺、原料上进行了改进。

缓蚀剂类化学试剂；不锈钢；腐蚀；腐蚀机理;异构化反应；歧化反应；钝化膜

缓蚀剂是以适当的浓度和形式存在于介质中时，可以防止或减缓材料腐蚀的化学物质或复合物[1]。硫脲、乌洛托品、重铬酸钾、磷酸二氢钾等化学试剂除作为一般分析检测试剂外，还大量用于印制板线路的蚀刻，金属材料电镀及抛光过程中氧化膜去除的缓蚀剂。其中硫脲、乌洛托品是吸附模型缓蚀剂，他们具有极性基团（硫醇、环状亚胺），可被金属表面电荷吸附，在整个阳极或阴极区域形成一层单分子膜，改变了金属表面性质，增加了电极的极化使去极化剂难以到达金属表面，从而阻止或抑制了阳极或阴极的电化学反应，减缓了金属的腐蚀；重铬酸钾是氧化模型阳极缓蚀剂，它被阳极反应产生的Fe2+还原为Cr3+在阳极形成了Cr(OH)3和Fe(OH)3，脱水后形成Cr2O3和Fe2O3混合物在阳极构成保护膜，这样就抑制了金属向水中的溶解，阳极反应被抑制和钝化；磷酸二氢钾是沉淀型阳极缓蚀剂，它在溶液中有溶解氧的情况下，可以和 Fe3+反应生成一种不溶性的γ- Fe2O3和FePO4•2H2O混合膜，抑制了阳极反应。在生产和提纯上述可用于缓蚀剂的化学试剂的过程中，我们也希望其对不锈钢反应釜具有缓蚀作用以减少对设备的腐蚀 ，但由于生产的温度和提纯液浓度及具体操作形式等相关条件，偏离缓蚀工艺的要求（化学试剂的生产温度一般为70 ℃以上、浓度30%以上，远高于其作为缓蚀剂使用的温度和浓度）往往造成不锈钢设备的腐蚀，同时腐蚀的产物也严重影响试剂产品的质量，造成产品的外观或水不溶物难以达到试剂标准要求。以下就缓蚀剂类化学试剂生产对不锈钢设备的腐蚀机理及腐蚀对产品质量的影响进行分析。

1 硫脲生产对不锈钢设备的腐蚀分析

1.1 硫脲生产对18-8型不锈钢设备的腐蚀

重结晶生产化学试剂硫脲的方法：将工业合格品硫脲加入到80~85 ℃纯水中至溶液饱和，在此温度下加活性炭，溶液保温静沉过滤，滤液冷却结晶。将结晶离心甩干，其母液过滤后滤液再浓缩，浓缩液冷却结晶，每次的结晶合并，干燥后既得成品[2]。有人士按上述工艺，在 1Cr18Ni9Ti(UNS:S32160)不锈钢反应釜中生产试剂硫脲，造成反应釜焊缝等其它腐蚀，腐蚀原因分析如下：

反应釜底大封头在焊接过程中，焊缝晶界附近区产生的碳化铬（Cr23C6）在晶界形成沉淀，使晶界附近区发生贫铬处于敏化状态（热处理时又未将其完全重新固溶于奥氏体中），焊缝晶界附近区发生贫铬降低了焊缝耐腐蚀性，导致在釜底焊缝等敏化部位发生了腐蚀 。此种腐蚀的电化学腐蚀原理是晶界附近区作为阳极和晶粒（阴极）之间构成腐蚀电池[3]。这种腐蚀表象是阳极铁的溶解使焊缝周边出现了微细的裂纹而产生刀线腐蚀。

贫铬区的阳极面积小，焊缝周边晶粒是阴极面积大，加速了贫铬区的腐蚀程度;阴极反应产生的H吸附可能会深入被腐蚀的晶界，进入焊缝内部的缺陷深处诱发和促进裂纹的产生；酸溶解反应发生在不锈钢内壁受损的无钝化膜的敏化区，反应（2）[和阴极反应(6)]产生的 H2↑又阻碍了硫脲形成稳定的吸附钝化膜，加速了敏化区的腐蚀;在生产过程中硫脲溶液中含有少量的溶解氧，可能会与硫脲水解产生的硫化氢发生氧化反应（8），其生成的硫酸也促进了电化学腐蚀，同时母液浓缩时釜壁产生的热应力也加速了这种腐蚀的发生。

文献报道不同浓度硫脲对不锈钢中的铁既有加速腐蚀作用又有抑制作用，它既可抑制阴级反应，又可抑制阳极反应，当硫脲浓度低于 0.05 mmol/L时硫脲对铁的阳极溶解构成促进作用，而对阴极吸氢有抑制作用;当浓度≥0.05 mmol/L随着浓度增加对阴阳极均表现为抑制作用；当浓度﹥4 mmol/L(0.35 g/L),对阴极的抑制达到极限，而对阳极又表现为促进作用，生产中硫脲溶液浓度在350 g/L以上远远大于4 mmol/L (0.35 g/L)，故主要起到加速阳极腐蚀的作用，这种加速阳极腐蚀的主要原因是：硫脲溶液加热时（特别是母液）水解产生的硫化氢所致[1]，E.Jackson认为硫化氢以分子状态被吸附后形成的活化点加速了阳极的溶解速度[4]。硫脲在中性水溶液长时间加热将产生水解，例如pH=6.96的6%的硫脲溶液85 ℃ 恒温6 h，分解率为0.16%[5]。

在分析腐蚀介质硫脲对 18-8不锈钢腐蚀机理时，不应忽视硫脲的异构体硫氰酸铵对不锈钢的腐蚀，硫氰酸铵对不锈钢中铁的腐蚀本质可能是氧化反应（11）、（12）。

硫脲生产对不锈钢设备腐蚀可能发生的化学反应和电化学反应如下：

水解反应（中性溶液）[5]

酸溶解反应（敏化区铁的反应）

离解反应 (水解产物)

阳极反应（电化学腐蚀机理）

阳去极化反应

阴极反应（电化学腐蚀机理）[3]

氧化水解反应（腐蚀产物）

离解反应

络合反应（腐蚀产物）[6]

氧化反应（异构体腐蚀产物）[7]

1.2 硫脲生产中设备的腐蚀对产品质量的影响

使用1Cr18Ni9Ti不锈钢反应釜生产硫脲，硫脲结晶上方的溶液带有浅棕黄色，硫脲母液的色泽更重呈浅棕红色，这就导致结晶产品外观带有“红头”，并且铁也常常大于分析纯指标。产生结晶外观不合格的主要原因是：反应（7）、（10）、（12） 产生的Fe(OH)3（棕红色）、[Fe(CNS)n]3-n（血红色）、Fe4[Fe(CN)6]3•X H2O（普鲁士蓝），即使是微量的也足以使溶液着色，进而影响硫脲结晶的外观。溶液中的 CNS-1主要是工业原料引入的。工业合格品硫脲一般是用氰氨化钙和硫化氢合成的，其干燥使用的设备是旋转干燥筒，干燥热风进口温度135 ℃[8]，在此温度下可能会发生硫脲与硫氰酸铵的异构化反应，使工业合格品硫脲中一般含有 0.05%~0.1%硫氰酸盐（以CNS-1计）[9-10]。

硫脲异构化反应

1.3 改进措施

在原料上，选用工业优等品硫脲用于重结晶法生产试剂硫脲，以减少原料中 CNS-1的含量，减少（10）、（11）、（12）反应的发生而带来对硫脲结晶外观的影响。

在工艺上，采取减压浓缩法以降低母液浓缩温度，降低了浓缩温度可减少（1）、（7）反应程度，进而抑制 Fe(OH)3和 H2S的产生，达到提高产品质量和减少腐蚀的目的。

在设备上，选用搪瓷反应釜代替不锈钢反应釜，以杜绝由于不锈钢反应釜的腐蚀给产品带来的铁污染。但需要指出的是，即使用搪瓷反应釜生产试剂硫脲，浓缩温度亦不能超过 85 ℃，否则生产过程中浓缩液一旦受到微量铁的污染，将有反应（7）、（12）的发生使浓缩液着色，影响产品的外观。

2 乌洛托品生产对不锈钢设备的腐蚀

2.1 乌洛托品生产对18-8型不锈钢设备的腐蚀

重结晶生产化学试剂乌洛托品的方法：将符合GB/T9015-1998标准的工业级乌洛托品，溶于盛有85 ℃以上纯水的0Cr18Ni9(AISI:304 )不锈钢反应釜中，加活性炭保温、静沉、过滤，滤液浓缩至部分结晶，将结晶和料液一起冷却至室温后，离心甩干，结晶干燥后既得成品。在生产过程中同样也是在反应釜底焊缝区域发生腐蚀，并且反应釜浓缩液水线以下部位的釜底出现了点蚀。腐蚀原应分析如下：

含碳量较高的304不锈钢（含碳量约为0.08%）而且不含钛，在釜底等部焊接时易形成固溶区和敏化区，导致焊缝晶界附近区域发生贫铬而产生晶间腐蚀，这是腐蚀的内因。乌洛托品母液在浓缩过程中可能会发生水解，水解产物甲醛的歧化反应产生微量的甲酸。当母液浓缩温度大于 70 ℃时，微量的甲酸都会对不锈钢造成较大的腐蚀[11]，故甲酸将对焊缝晶界附近的敏化区（贫铬区）的晶间腐蚀起到促进作用。 反应（16）[和阴极反应(6)]产生的H2↑同样阻碍了乌洛托品形成稳定的吸附钝化膜，加速了敏化区的腐蚀。

304不锈钢反应釜底部在机加工过程中已存在的缺陷，和溶液内存在能破坏钝化膜的活性离子（如 Cl-1、Br-1），使缺陷部位的钝化膜局部易受到破坏，微小的膜破口处的金属成为阳极，其电流高度集中，破口周围广大面积的膜成为阴极，因此腐蚀迅速向内发展形成蚀孔[3]。工业级乌洛托品一般含有0.01%~0.015%的Cl-1，是造成不锈钢反应釜点蚀的外在原因。反应（18）对这种腐蚀起到加速和自催化作用。

乌洛托品生产对不锈钢设备腐蚀可能发生的化学反应(阳、阴极反应同反应（4）、（6），略)如下：水解反应（溶液pH=8～9）

歧化反应（水解产物）

酸溶解反应（敏化区铁的反应）

阳去极化反应（腐蚀产物）

水解反应（腐蚀产物）

氧化反应（腐蚀产物）

2.2 乌洛托品生产中设备腐蚀对产品质量的影响

使用304不锈钢反应釜生产乌洛托品，浓缩液为浅黄色，母液的色泽随着套溶原料次数的增加呈棕红色，它同样也会导致结晶产品外观带有“红头”，并且铁也常常大于分析纯指标。产生结晶外观不合格的主要原因是：反应（19）产生的Fe(OH)3（棕红色）所致。

2.3 改进措施

304不锈钢耐晶间腐蚀的性能要好于 S32160,但在一定腐蚀介质条件下仍易发生晶间腐蚀。减少不锈钢中的含碳量可以防止晶间腐蚀的发生。钢中的含碳量下降后，铬的析出也将减少。当含碳量＜0.02%时即使焊接后焊缝缓慢冷却，也不会析出Cr23C6，故可选用奥氏体超低碳不锈钢用于反应釜的加工[12]。结合不锈钢抗氯离子点蚀的腐蚀特性可知：304L允许Cl-1MAX值为0.01%，316L允许Cl-1MAX值为0.05%[13]，而工业级乌洛托品一般含有0.01%～0.015%的Cl-1，综合考虑选用316L较为适宜。

要求设备加工厂家，对反应釜焊缝按一定工艺进行热处理，如将焊缝加热到1 100 ℃左右，随即快速冷却。这样可将焊接过程中形成的 Cr23C6等相体重新固溶于奥氏体中，得到较均匀的组织，起到降低晶间腐蚀的作用[3]。

设备加工厂家应对不锈钢反应釜内壁进行抛光，其光洁度应达到▽6以上（即粗糙度Ra=1.25~2.5 μm）标准，以减少釜内壁钢板由于冷、热扎及卷筒等机加工而产生的缺陷。同时对于非连续生产的浓缩釜，出料时禁止使用不锈钢铲铲釜壁上的结晶“锅巴”，以杜绝操作不当对釜内壁产生的损伤。浓缩釜内壁的抛光和禁止“铲壁”将减少点蚀和其它局部腐蚀的发生。在这里需要指出的是机械抛光会产生表面硬化层及磨料夹杂，降低不锈钢的耐蚀性，而电化学抛光产生钝化表面，增加不锈钢的耐腐蚀性[14]，故建议设备加工厂家对反应釜内壁的抛光采用电化学抛光。

针对反应（14）我们研制出 抑制（CH2）6N4分解的专用试剂XL-WYJ,它的应用对减少了（CH2）6N4的分解，降低了（CH2）6N4对不锈钢反应釜的腐蚀，使产品的一次合格率提高了25%。

3 重铬酸钾生产对不锈钢设备的腐蚀

3.1 重铬酸钾生产对18-8型不锈钢设备的腐蚀

合成法生产化学试剂重铬酸钾的方法：将符合GB/1610-2008标准的工业级铬酐，在搅拌下溶于盛有纯水的321不锈钢反应釜中，同时开启冷却水降温。保持T≤80 ℃ 将氢氧化钾溶液连续加入不锈钢反应釜中，合成至pH=3.0~4.0，在T≤80 ℃保温、静沉、过滤，滤液冷却结晶，结晶离心干燥后即得成品。在生产过程中同样也是在反应釜底焊缝区域发生腐蚀，并且反应釜浓缩液水线以下部位的釜底出现了点蚀和均匀腐蚀，腐蚀的程度较硫脲、乌洛托品生产严重。腐蚀原因分析如下。

过量的铬酐溶于水生成铬酸和重铬酸（三铬酸等），在水溶液中铬酸是中强酸Ka1=4.1[15]反应（20）、（21）对不锈钢反应釜焊缝晶界附近的敏化区（贫铬区）的晶间腐蚀和水线以下的均匀腐蚀起到促进作用。25 ℃下0.10 mol/L铬酸酐溶液的pH=1.09，1.00 mol/L铬酸酐溶液的pH=0.10[16]。在一定浓度范围内，当铬酐的浓度增高时溶液的pH也随着降低[17]，实际生产过程中铬酐的浓度要高于1.00 mol/L，故在生产中铬酸溶液的酸度是较高的。在溶液酸性较强的体系中，铬酐溶解过程中腐蚀产物Fe3+、Cr3+向右发生反应（28）、（29）的趋势很小，加之铬酐溶解温度较高、搅拌的作用及反应（6）、（22）产生 H2↑的剥离作用，导致在受到腐蚀的不锈钢反应釜敏化区域，不能及时形成稳定的γ- Fe2O3和Cr2O3组成的氧化膜，使铬酐失去了对不锈钢的钝化和缓蚀作用，随着合成反应的进行反应液pH值的上升钝化作用会逐步加强。

工业铬酐中一般含有 Cl-10.06%以上，SO2-40.05~0.20%。它们对不锈钢反应釜液水线以下部位的点蚀起到促进作用。

重铬酸钾生产对不锈钢设备腐蚀可能发生的化学反应(阳、阴极反应同反应（4）、（6），略)如下：

铬酸浓度在0.01 mol/L（1 g/L）时

铬酸浓度在0.1 mol/L（10 g/L）时

酸溶解反应（敏化区铁的反应）

离解反应

平衡反应

氧化反应（腐蚀产物）

溶度积反应

3.2 重铬酸钾生产中设备腐蚀对产品质量的影响

按 3.1节工艺生产试剂重铬酸钾，按GB/T642-1999试剂标准检验产品的水不溶物时，水浴保温1 h后，在容器底部出现墨绿色(或棕绿色)沉淀物，沉淀物主要为Cr2O3(或Cr(OH)3)，使产品达不到试剂AR级标准。除其它因素外产生这种现象的主要原因是反应（26）、（27）产生的 Cr3+，在合成反应终点溶液 pH=3.0～4.0的条件下，Cr3+不能形成定量氢氧化物沉淀（Cr3+初始浓度为0.01 mol/L时开始沉淀的 pH=4.9；Cr3+沉淀完全时的pH=6.8[18]），导致 Cr3+穿滤使滤液中残有一定量的Cr3+，滤液在搅拌冷却结晶过程中，Cr3+又以盐或碱式盐的的形式[如：Cr2（Cr2O7）3]包裹于重铬酸钾中一并形成结晶，结晶在后续的干燥过程中或水不溶物测试保温中，由于温度较高使 Cr3+发生水解产生了Cr(OH)3、Cr2O3。原料铬酐中含有的Cr3+有时也会导致产品水不溶物检测不合格。

3.3 改进措施

在设备上，为彻底杜绝铬酐溶液对不锈钢的腐蚀，将合成釜改为搪瓷釜。并建议冷却结晶釜选用304L不锈钢加工制作，母液浓缩釜选用316L不锈钢加工制作。

在工艺上，合成时采用反加法(此时应使用不锈钢釜合成)即铬酐溶液向氢氧化钾溶液中加，待合成液pH=5~7时，加适量纯水冲稀合成液，静沉保温将Cr3+、Fe3+、以氢氧化物形式沉淀出来，过滤去除，并用AR级铬酐配制的溶液继续加入到滤液中，合成至反应终点。这样可消除由于 Cr(OH)3、Cr2O3的产生，导致产品水不溶物检测不合格的现象。

4 磷酸二氢钾对不锈钢设备的腐蚀

4.1 磷酸二氢钾生产对18-8型不锈钢设备的腐蚀

合成法生产化学试剂磷酸二氢钾的方法：将350 L磷酸（d=1.7 g/cm3、AR）加入盛有1 000 L纯水的不锈钢合成釜中，然后加入氢氧化钾溶液合成至刚果红试纸呈紫色为止，将溶液加热1 h，保温、静沉、过滤，将滤液加入到304不锈钢浓缩釜蒸发到d=1.32 g/cm3或部分结晶，离心即得成品[19]。母甩液调整pH后，过滤进入蒸发工序。在生产过程中不锈钢浓缩釜原有的钝化膜已消失，浓缩釜内壁和新锅一样，锅壁部分区域由于搅拌结晶的冲刷已略不光滑，还有少量被腐蚀的小坑，锅底严重些（可能有些小坑是生产磷酸二氢钾以前腐蚀的），但腐蚀的特征以普遍均匀腐蚀为主。点蚀的机理基本同前所述。以下就普遍发生的均匀腐蚀机理加以探讨性论述：

合成好的磷酸二氢钾溶液中存在着游离的磷酸，浓缩液初始的pH=3.0~4.0之间，随着浓缩的进行溶液的pH略有下降，浓缩液温度≥110 ℃。浓缩前 304不锈钢浓缩釜的钝化膜可能是 Cr2O3和Fe2O3网状膜，由于存在的缺陷和破损（如釜底搅拌结晶的冲刷部位，和原有的点蚀部位），在含有游离磷酸、pH=3.0~4.0、T≥110 ℃的磷酸二氢钾溶液浓缩时，原有钝化膜的缺陷和破损处作为阳极，完好处作为阴极发生了电化学腐蚀，阴极反应产生的H吸附可能逐步将原有钝化膜中的Fe2O3还原产生可溶性的物质，使其从复合膜中溶出导致金属基体暴露，但H吸附与Cr2O3不发生作用，这样就使阳极区周边较大面积的阴极区钝化膜，出现了发散式的腐蚀网孔，增加了阳极部位的数目，这些网孔作为新的微阳极中心，与周边未受到腐蚀的膜（微阴极）构成许多微电池，这种发散连锁式的腐蚀反应，最终使浓缩釜原有的钝化膜消失。在这里阴极反应产生的 H2↑ 对原有钝化膜起着机械剥落和脱离的作用。另外在含有游离磷酸的磷酸二氢钾浓缩液体系中，浓缩液在高温和搅拌的同时作用下，也使浓缩釜腐蚀区不易形成新的γ- Fe2O3和FePO4•2H2O稳定的混合钝化膜[20]（酸效应可能是不能形成新膜的主要原因），即受到腐蚀的旧钝化膜不能及时得到修复而产生新的钝化膜，这样无钝化膜保护的Fe-Cr-Ni不锈钢基体，在酸性浓缩液中将继续发生微电池反应，结果造成浓缩釜内壁发生了普遍的均匀腐蚀。

浓缩液中特别是母甩液中富集的杂质 SO42-、Cl-1和浓缩液主体H2PO4-1等阴离子，将使腐蚀的阳极区发生阳去极化反应，溶液中的 H+和微量的溶解O2将发生氢去极化和氧去极化反应，去极化反应的存在加速了浓缩釜普遍的均匀腐蚀程度[3]。

在含有游离磷酸的磷酸二氢钾浓缩液体系中，浓缩釜腐蚀区不易形成新的γ- Fe2O3和 FePO4•2H2O稳定的混合钝化膜，此论点亦可从磷酸盐法钢铁构件钝化工艺条件中加以佐证。磷酸盐法钢铁构件钝化工艺一般是：钝化液在 T=70~90 ℃的碱性条件下实施钝化的过程，即采用的是酸性微蚀和碱性钝化工艺。例如：含0.15%磷酸和0.2%三聚磷酸钠的钝化液，漂洗钢件1 h（酸性腐蚀），加氨水调pH=9.5~10，再升温至75 ℃钝化（碱性）1 h[21]。磷酸二氢钾生产对不锈钢设备腐蚀可能发生的化学反应(阳、阴极反应同反应（4）、（6），略)如下：

阴极上的还原反应:

阳去极化反应:

氧化反应:

4.2 磷酸二氢钾生产中设备腐蚀对产品质量的影响

在生产中母甩液经调整pH后，过滤浓缩得到的产品，往往外观偏绿，有时浓缩锅底（搅拌不到的部位）结晶产生的“锅巴”近釜底面是绿色的，腐蚀造成的影响主要是产品的外观达不到试剂级标准。经分析不合格磷酸二氢钾的外观可能是受到腐蚀产物KFe PO4、KNi PO4，或痕量的Fe PO4、Ni3（PO4）2、Fe(OH)3、等的影响，这些腐蚀产物虽然其中有的溶度积很小，如KspFePO4=1.3×10-22、Ksp Ni3（PO4）2=5×10-31、KspFe(OH)3=4×10-38，但浓缩体系中酸效和盐效应及温度使其溶解度增大，呈溶解状态。这些可溶的铁、镍污染物在浓缩时，吸附或混杂于蒸出的结晶中，使母甩液浓缩出的产品外观发绿。实践证明外观发绿的不合格磷酸二氢钾，用化学去杂和活性炭脱色的方法返工作用不大，往往是重结晶的次数决定返工产品的合格率。

4.3 改进措施

一般来讲难挥发性酸对不锈钢的腐蚀随温度的上升而加剧，故在工艺上将常压搅拌浓缩改为真空搅拌浓缩，可降低非氧化性酸及盐（有的盐高温易水解产生腐蚀性物质）对设备的腐蚀。另外由于磷酸不易挥发的特性，母甩液套溶原料的次数越多，母液的酸度就会越高pH值则越低，故浓缩前必须及时调整其pH值，否则会加速浓缩釜的腐蚀并引起产品pH值项检测不合格。

304不锈钢不含Mo、Ti，对磷酸的抗蚀能力较弱。制作磷酸二氢钾浓缩釜选304不锈钢显然是不妥的。浓缩釜可考虑使用316 Ti不锈钢加工制作，有条件的企业可考虑使用904L超级奥氏不锈钢。

904L(00Cr20Ni25Mo4.5Cu,UNS:N08904)是一种含碳量很低的高合金化的奥氏体不锈钢，在0%~85%浓度范围内的纯磷酸中，其抗腐蚀性能是非常好的。

在湿法工艺生产的工业磷酸中，杂质对抗腐蚀性能有很强的影响。在所有各种磷酸中，904L 不锈钢抗腐蚀性优于普通的不锈钢。作者建议：制作磷酸二氢钾浓缩釜不锈钢的选择必须在实际生产介质条件下，由不锈钢的全浸挂片试验和半浸挂片试验来决定。

5 结束语

目前国内化学试剂的生产（特别是无机试剂），具有批量小、品种多、质量要求高等间歇生产特性。考虑到生产的综合成本和设备的开车率，提高不锈钢反应釜选材的标准，有利于确保产品的质量。往往由于不锈钢选材标准低，难以应对多变的产品生产，并使设备受到腐蚀，有的时候即使是微量的腐蚀产物也将导致产品的不合格。另外多次的返工亦将加大生产的质量成本。

[1] 范洪波.新型缓蚀剂的合成与应用[M].北京:化学工业出版社,2004:1;18-19.

[2] 周学良.常用试剂与高纯物[M].北京:化学工业出版社,2003:463.

[3] 王非、林英.化工设备用钢[M]．北京:化学工业出版社,2004:122;125;134.

[4] Jackson E,Wilkinson M. J.Br. Corr. J.[J].1976,11:208.

[5] 赵林志，杨书廷.硫脲稳定性研究[J].河南师范大学学报（自然科学版），1992，20（1）：98-102.

[6] 李改仙.无机化学导论[M]．北京:中国石化出版社.2005:364;367.

[7] 刘其林、杨金城、孟凡胜,等.焦化厂脱苯塔的腐蚀与防护[J].燃料与化工，2006,37（1）：50-51.

[8] 郭全珍.改进工艺设备提高硫脲优等品[J].无机盐工业，2002，7:32.

[9] 马世昌.基础化学反应[M].西安:陕西科学技术出版社,2003:915.

[10] 中华人民共和国国家经济贸易委员会.HG/T3266-2002 工业用硫脲[S].中国，2002-09-28.

[11] 王创顺.不锈钢换热器的焊缝腐蚀与选择[J]. 广州化工,2006,34（1）：68-73.

[12] 陈国恒.机械基础[M].北京:化学工业出版社,2001:136.

[13] 余存烨、胡樵本.超铁素体不锈钢的进展与展望[J].石油化工腐蚀与防护，2008,25（4）：5.

[14] 林百春.不锈钢表面处理：酸洗、钝化与抛光[J].材料开发与应用，2006,6:38.

[15] 刘新锦、朱亚先、高飞.无机元素化学（第二版）[M].北京: 科学出版社,2010:229-230.

[16] 丁翼、纪柱.铬化合物生产与应用[M].北京: 化学工业出版社,2003:151.

[17] 张立茗、方景礼、袁国伟，等.实用电镀添加剂[M]．北京:化学工业出版社,2004:426 .

[18] 武汉大学化学系无机化学教研室编.无机化学试验（第二版）[M].武昌: 武汉大学出版社,2000:.262

[19] 朱文祥.无机化合物制备手册[M]．北京:化学工业出版社,2006:628.

[20] 李金桂.防腐蚀表面工程技术[M]．北京:化学工业出版社,2003:46-47.

[21] 秦国治、田志明.工业清洗及应用实例（第二版）[M]．北京:化学工业出版社,2007:54.

Corrosion Inhibitor Type Chemical Reagents Produces on Corrosion of Stainless Steel Equipment

XIAO Ke-qiang, ZHOU Hong-yan
( Shantou Xilong Chemical Co., Ltd.,Guangdong Shantou 515064, China)

Corrosion of stainless steel equipments in production of corrosion inhibitor type chemical reagents was analyzed as well as effect of corrosion on products quality，reasons resulting in the equipment corrosion were pointed out, corrosion mechanisms of ammonium thiocyanate and formic acid for the equipments were discussed，at last some improvement measures were put forward.

Corrosion inhibitor type chemical reagents；stainless steel；Corrosion；Corrosion mechanism；Isomerization；Disproportionation；Membrane of passivation

TQ 050.9

A

1671-0460（2011）01-0069-05

2010-07-01

肖克强（1963-），男，工程师，河北张家口人，基本有机化工专业，研究方向：从事化学试剂及精细化学品技术工作。E-mail：xiaokeqiang2006@hotmail.com，电话：13502960622。