离子色谱法测定葡萄干中二氧化硫残留量

罗建民，王爱霞，陈俊宇

（新疆维吾尔自治区分析测试研究院，新疆乌鲁木齐830011）

离子色谱法测定葡萄干中二氧化硫残留量

罗建民，王爱霞，陈俊宇

（新疆维吾尔自治区分析测试研究院，新疆乌鲁木齐830011）

确立离子色谱法测定葡萄干中残留量的样品处理方法和检测条件。样品经水蒸气蒸馏后，用3％双氧水吸收氧化后用离子色谱法进样分析检测。在选定操作条件下，0.1μg～300μg范围内有良好的线性（r=0.999 9）。样品平均回收率为91.69％，检出限为1.5mg/kg。与国标法比较，离子色谱法操作简便、准确度高、重现性好，适合于测定干果中SO2残留量的检测。

离子色谱；二氧化硫；葡萄干

近来，市场上所销售的食品二氧化硫类添加剂的使用较为广泛，它可作为食品漂白剂、防腐剂、抗氧化剂和防褐变剂等。燃烧硫磺产生二氧化硫，可使表面细胞破坏，促使其干燥，同时由于其还原作用，可破坏酶的氧化系统，阻止氧化作用，以提高食品成色，延长存放时间，从而达到防止变质的目的。但长期食用硫磺熏蒸食物会造成肠道功能紊乱从而引发剧烈腹泻、头疼、肝脏的损害，严重破坏消化系统功能。我们结合有关检测方法[1-4]，建立了蒸馏—离子色谱法测定葡萄干中二氧化硫残留量，并和国标方法（四氯汞钠吸收—盐酸副玫瑰苯胺比色法）[5]作对比试验，结果表明，该方法简便、快速、灵敏度高、干扰少，能较准确的测定葡萄干中二氧化硫残留量。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

DIONEX ICS-2000型离子色谱仪、AS11-HC（250mm×4mm）阴离子分析柱、AG11-HC（50mm×4mm）保护柱：美国戴安公司；HR2864型粉碎机：菲利普电器有限公司；A2005型电子分析天平：赛多利斯天平厂；水蒸汽蒸馏装置；MINI-QA10超纯水系统：美国密理特公司；UV-1700型紫外可见分光光度计：日本岛津公司。

氯化高汞、氯化钠、氨基磺酸铵、甲醛、亚铁氰化钾、乙酸锌、盐酸副玫瑰苯胺、硫代硫酸钠、碘、亚硫酸氢钠、淀粉均为分析纯；实验用水均为电阻率≥18MΩ·cm的超纯水；1 000μg/mL硫酸盐标准溶液[GBW（E）080266，中国计量科学院化学所]。

1.2 试验方法

1.2.1 色谱条件

色谱柱：AS11-HC（250mm×4mm）阴离子分析柱；淋洗液：15 mmol/L氢氧化钾溶液，等度淋洗；流速：1.0mL/min；进样量：25μL；柱温为30℃。

1.2.2 对照品溶液的配制

将SO42-标准溶液用去离子水稀释成浓度分别为300、250、200、150、100、50、20、10、5、2、1、0.5、0.2、0.1μg/mL的溶液，作为标准溶液。

1.2.3 样品溶液的制备

将自制熏硫的葡萄干样品粉碎均匀，精密称定10 g，置水蒸汽蒸馏装置的样品瓶中，加水250mL，在100mL量瓶中加入3％的双氧水20mL作为吸收液，蒸馏器导口出口端带多孔玻砂滤板。吸取盐酸溶液（1+1）10mL加入样品瓶，立即密封，进行水蒸汽蒸馏。至接收瓶中液体接近100mL时，停止蒸馏，取下接收瓶。用去离子水稀释至刻度，摇匀，作为样品溶液。

2 结果与讨论

2.1 标准工作曲线及色谱图

将前述不同浓度的标准溶液及样品溶液，分别进样25μL，其离子色谱图如图1所示，根据本文实验方法和色谱条件，SO42-保留时间在7.32min左右，色谱峰峰形良好。对照品溶液以峰面积和浓度绘制标准曲线（见图2），标准曲线为C=4.377 41A-0.877 32，线性相关系数r=0.999 9，表明硫酸根进样量在0.1μg～300μg之间线性关系良好。

图1 标准溶液（a）及样品（b）色谱图Fig.1 Chromatogram of standard（a）and sample（b）by IC

2.2 精密度试验

取已制备好的同一份样品溶液，平行进样8次，记录其峰面积并算出其含量（见表1），计算RSD为3.05％，结果表明精密度良好。

图2 标准溶液线性范围Fig.2 The linear fit of standards

表1 精密度实验Table1 Tests of Precision

2.3 回收率试验

精密称定无水亚硫酸钠，以0.05％EDTA溶解，临用时用硫代硫酸钠标定SO32-（以SO2计）[4]，标准溶液浓度为72.90μg/mL，用时用滴定管精密加入10mL。取葡萄干10 g，按供试品溶液的制备与测定方法操作，平行检测6份，其结果见表2。分别计算加标回收率为91.69％，其RSD为2.83％，回收率较好。

表2 加标回收率结果Table2 Results of Recovery tests

2.4 定量限实验

准确称取葡萄干空白样品（经3％双氧水浸泡后，用去离子水洗净后晾干，确定无SO2的葡萄干）10 g，分别加入不同浓度标准溶液，当加入浓度为14.58μg时，其信噪比S/N＞6，测定6个平行，测定结果见表3。

回收率在81.3％～95.6％之间，RSD为5.6％，其能可靠测得限量为1.5mg/kg。

表3 定量限实验结果Table3 Results of determination limit test

2.5 对比试验

为验证方法的准确性，任意抽取了8家干果摊位的葡萄干。本文将蒸馏-离子色谱法与我国食品卫生标准检验方法[5]：盐酸副玫瑰苯胺紫外分光光度法对8个葡萄干样品进行检测，做对比试验。测定结果见表4，结果显示两种方法结果没有显著差异。

表4 方法比对试验Table4 Results of comparative test between IC and UV-VIS method

3 注意事项与结论

3.1 注意事项

1）在离子色谱法中当进行移除溶液中残留双氧水的时候，溶液必须呈阴性，否则会造成硫酸变成二氧化硫而挥发掉，导致定量结果的误差。

2）蒸馏器导口出口端带多孔玻砂滤板，以增大气体与吸收液接触面积。刚开始蒸馏时，火不宜开太大。

3.2 结论

水蒸气蒸馏-离子色谱法作为检测葡萄干中二氧化硫残留量的方法，不仅减少了传统国标法中四氯汞钾对操作人员身体的伤害和对环境的污染，且仪器设备简单容易获得、干扰少；具有快速、简便、高分辨率、高灵敏度的特点，可以考虑作为监督各干果中二氧化硫残留量的标准测定方法。

[1]王丽丽,纪淑娟,李顺．食品中二氧化硫及亚硫酸盐的作用与检测方法[J].食品与药品,2007,9(2A):64-66．

[2]杨一超,许春斌．离子色谱法测定食品中总二氧化硫含量[J].中国卫生检验杂志,2004,14(4):463-464

[3]冯斌超,代茹,卢家炯.离子色谱法检测银耳中亚硫酸盐含量的研究[J].食品与药品,2008,10(5):50-52

[4]邵宏宏,周向阳,周秀锦,等.离子色谱法测定水产品中亚硫酸盐的含量[J].浙江海洋学院学报,2011,30(4):326-330

[5]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会GB/T 5009.34-2003．食品中亚硫酸盐的测定[S].北京:中国标准出版社,2003:267-271

Determination of Sulfur Dioxide in Raisins by Ion Chromatography

LUO Jian-min，WANG Ai-xia，CHEN Jun-yu
（Xinjiang Uygur Autonomous Region Academy of Instrument Analysis，Urumqi830011，Xinjiang，China）

To establish anion chromatography method for determining residue of sulfur dioxide in raisins.The samples were extracted by distillation with acid and absorbed with 3 % hydrogen peroxide solution. Under the regulated condition，there was a good linear relation ship in the range of 0.1 μg-300 μg ， the mean fortification recoveries were91.69 %， the limit of quantitation was 1.5 mg/kg. Comparing with the international standards. The results showed that the method was suitable for determination of sulfur dioxide residues in raisins because of simple and specific.

ion chromatography；sulfur dioxide；raisin

10.3969/j.issn.1005-6521.2014.04.024

2012-09-08

罗建民（1983—），男（汉），助理研究员，硕士，主要从事分析化学检测。