3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-异唑啉的合成及抑菌活性研究

宁国慧，赵温涛，唐向阳

(天津大学理学院化学系,天津 300072)

图1　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-异唑啉的合成路线

1　实验

1.1　试剂与仪器

所用试剂为分析纯或化学纯,必要时经过干燥或蒸馏处理。

X-4型数字显微熔点仪(温度计未校正)，北京泰克仪器有限公司；AVANCE Ⅲ 400MHz型核磁共振波谱仪(TMS为内标，CDCl3为溶剂)、micrOTOF-Q Ⅱ型高分辨质谱仪，Bruker；柱层析硅胶(200～300目)，青岛海洋化工厂。

1.2　方法

1.2.12,6-二氯苯甲醛肟的合成[13]

在装有机械搅拌、温度计的100 mL反应瓶中加入20 mL甲醇、7.00 g(40 mmol) 2,6-二氯苯甲醛、2.23 g(21 mmol)碳酸钠的水溶液，搅拌下分批加入3.06 g(44 mmol)盐酸羟胺，控制反应温度不超过30 ℃，TLC跟踪反应进程；反应结束后，旋蒸除甲醇，用乙醚萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，再用无水MgSO4干燥，除去溶剂，得化合物2,6-二氯苯甲醛肟，收率90.2%，熔点146.5～148.2 ℃。

1.2.2氯代2,6-二氯苯甲醛肟的合成[13]

在装有磁子、温度计的50 mL三口瓶中加入1.52 g(8.0 mmol) 2,6-二氯苯甲醛肟和N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 8.0 mL，在搅拌下分批加入1.18 g(8.8 mmol)N-氯代丁二酰亚胺(NCS)，升温至45 ℃，控制反应温度不超过45 ℃，TLC跟踪反应进程；反应结束后，降至室温，加水稀释，用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，再用无水MgSO4干燥，除去溶剂，得粗产品，再经柱层析提纯，得化合物氯代2,6-二氯苯甲醛肟，收率87.6%，熔点93.8～95.3 ℃。

1.2.4离体生物活性测试

采用离体平皿法[16-18]。以百菌清为对照药，在50 mg·L-1浓度下，对黄瓜枯萎病菌(Fusariumoxysporium)、花生褐斑病菌(Cercosporaarachidicola)、苹果轮纹病菌(Physalosporapiricola)、番茄早疫病菌(Alternariasolani)、小麦赤霉病菌(Fusariumgraminearum)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)、辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsici)、黄瓜灰霉病菌(Botrytiscinerea)、油菜菌核病菌(SclerotiniaSclerotiorum)、水稻纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)等10种菌种进行抑菌活性实验。以加入等体积无菌水的培养基为空白对照，十字交叉法量取菌落直径，按下式计算抑制率：

式中：D0为对照菌落扩散直径；D1为处理菌落扩散直径。

2　结果与讨论

2.1　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-异唑啉的结构与表征(图2)

图2　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-异唑啉的1HNMR(a)、13CNMR(b)和高分辨质谱(c)图谱

2.2　3-(2,6-二氯苯基)-5-(1-吡咯烷酮基)-2,3-异唑啉的离体抑菌活性(表1)

Tab.1Thefungicidalactivityinvitroof3-(2,6-dichlorophenyl)-5-(1-pyrrolidone)-2,3-isoxazoline/%

供试菌种黄瓜枯萎花生褐斑苹果轮纹番茄早疫小麦赤霉马铃薯晚疫辣椒疫霉黄瓜灰霉油菜菌核水稻纹枯目标化合物392435533494435557469473642958百菌清833750923739731810826961964961

由表1可知，目标化合物对供试菌种均表现出了较好的抑菌活性，说明其抑菌活性具有良好的广谱性。且对水稻纹枯病菌的抑制率达到了95.8%，具有进一步的研究价值。

3　结论

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