实际工作中校准曲线的研究

黄海英

（锦州市环境监测中心站,辽宁 锦州121001）

实际工作中校准曲线的研究

黄海英

（锦州市环境监测中心站,辽宁 锦州121001）

摘要：本文运用实际样例对监测工作中标准曲线和工作曲线进行了比较。通过t检验验证，两种曲线无显著差异。标准曲线简洁快速，完全可以替代工作曲线。

关键词：校准曲线；标准曲线；工作曲线

1　引言

校准曲线指在规定条件下，表示被测量值与仪器实际测得值之间关系的曲线。校准曲线分两种：标准曲线和工作曲线。

1.1标准曲线

曲线与样品的测定步骤不一样，即不需要做预处理，直接用标准样品绘制曲线，操作过程简单。

1.2工作曲线

曲线和样品的测定步骤完全一样，即需要预处理，操作过程复杂。

本文采用总铬的测量为实例，研究标准曲线与工作曲线是否一致。目前，国家标准《水质 总铬的测定》（GB7466-87）中规定总铬的测定方法为高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法。该标准中规定，曲线的绘制要与实际样品的测量过程一致，经过消解，然后根据显色来绘制曲线。原理中指出，样品中的三价铬被高锰酸钾完全氧化成六价铬，因此可以推论总铬的曲线应该与六价铬做出的曲线相同。为了验证推断的合理性，我们采用两种方法绘制曲线，并采用t检验对两种方法进行了比较和论证。

2　实验过程

2.1标准曲线（六价铬曲线）

2.1.1仪器与试剂

7230分光光度计；3cm比色皿；Cr6+标准使用液（含Cr6+1.0µg /L）；显色剂：二苯碳酰二肼（2g/L）丙酮溶液；1+1H2SO4；1+1H3PO4。

2.1.2绘制步骤

按照国家标准《水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》（GB7467-87）操作，绘制曲线。曲线绘制的结果见表1。

2.2工作曲线（总铬曲线）

2.2.1仪器与试剂

KMnO4：40g/L；尿素：200g/L；NaNO2：20g/L。其他同2.1.1。

2.2.2绘制步骤

按照国家标准《水质 总铬的测定》（GB7466-87）的操作，绘制曲线。曲线绘制的结果见表2。

3　结果分析

3.1标准曲线和工作曲线差异性检验

比较不同条件下的两组测量数据之间是否存在差异，检验两总体均值是否相等，可以采用t检验进行方法检验。当检验两个均值之间是否有显著性差异时，采用公式如下：

其中，S2为合并样本方差，n1、n2分别为第一,样本和第二样本容量。将采集到的某铁合金厂废水按照国标方法进行消解氧化，按照标准曲线和工作曲线分别进行5次平行测定，结果见表3。以t检验进行双侧检验，选定显著性水平a=0.05，自由度为5+5-2=8，t=0.266＜t0.05,8=2.31（根据t分布表）,说明这两种方法测定结果无显著差异。

表1　标准曲线

表2　工作曲线

表3　某铁合金厂废水2条曲线计算的结果单位：mg/L

3.2标准曲线和工作曲线准确度检验

选用总铬国家标准样品（201620），按照标准曲线和工作曲线进行计算，结果见表4。

表4　2条曲线测定标准样品的结果　单位：mg/L

由表4可见，两种曲线计算的结果均在标准样品 真值范围之内，这表明在日常的总铬测试工作中，可以用标准曲线代替工作曲线。

4　结论

经过以上检验，水质中总铬的测定过程中，不论实际样品还是标准样品，标准曲线都完全可以替代工作曲线，两种曲线无显著差异。标准曲线绘制简单，节省时间，完全可以满足环境监测的需要，对工作效率有明显的提高。

参考文献：

[1] GB7466-1987.中华人民共和国国家标准：水质，总铬的测定[S].