巴豆枝叶挥发性成分的GC-MS分析

邓益媛，李庆华，刘展元，周小江

(1.岳阳职业技术学院，湖南 岳阳 414000；2.湖南中医药大学，湖南 长沙 410208)



巴豆枝叶挥发性成分的GC-MS分析

邓益媛1，2*，李庆华2，刘展元1，周小江2

(1.岳阳职业技术学院，湖南 岳阳 414000；2.湖南中医药大学，湖南 长沙 410208)

目的：用GC-MS法分析巴豆枝叶中挥发油的化学成分。方法：采用水蒸气蒸馏法提取巴豆枝叶中的挥发油，用GC-MS法测定和分析其化学组分。 结果：共鉴定了24个成分，占挥发油总成分的90%以上。 结论：该实验为巴豆枝叶作为新型生物农药利用提供了理论依据。

巴豆枝叶；水蒸气蒸馏法；挥发油；气相色谱-质谱联用

大戟科植物巴豆(CrotontigliumL．)原产印度及马来西亚，现在我国的四川、广西、云南、贵州、湖北、湖南等省广泛分布，资源非常丰富，其果实是一味著名的中药——巴豆，具有峻下积滞、逐水消肿、豁痰利咽的功效，其叶在民间主要用于治疗疟疾、疮廯、蛇伤、跌打、浮肿，可研末冲服，或外用[1，2]；同时，巴豆的种子、茎、叶均为良好的土农药，民间用其枝、叶做杀虫药[3]。目前，国内外学者对巴豆的研究绝大部分集中在巴豆的种子，对巴豆枝叶的研究很少，只有张少梅等对巴豆叶精油的成分进行了GC-MS分析的报道[4]，经检索，尚未见关于巴豆枝叶抗植物病原菌作用物质基础研究的文献报道。当前，农药市场急需高效低毒、无污染、无残留的抗植物病原菌生物农药。巴豆资源在我国非常丰富，而巴豆枝叶在民间常作土农药，用于杀虫，笔者对巴豆枝叶采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，应用气相色谱-质谱(GC-MS)联用进行了分析研究[5-7]，为其开发利用和质量评价提供科学依据。

1 实验材料

1.1 药材

巴豆枝叶购于冷背药材市场，并经湖南中医药大学药学院中药鉴定教研室周小江教授鉴定为湖北产(CrotontigliumL．)的枝叶。

1.2 仪器

日本岛津GC-MSQP2010型气相色谱质联用仪，GC-MS Solution 2.50 SU3色谱工作站，标准谱库为美国NIST08质谱检索数据库。

1.3 试剂

乙酸乙酯(AR)，无水硫酸钠(AR)，湖南汇虹试剂有限公司提供。

2 方法与结果

2.1 方法

2.1.1 供试品溶液的制备 取粉碎的巴豆枝叶1200g，根据《中国药典》2010年版一部附录XD挥发油提取法甲法进行提取[8]，蒸馏5 h，收集油层，用无水硫酸钠脱水，测得巴豆枝叶挥发油含量为0.083%(mL·g-1)。挥发油以乙酸乙酯为溶剂稀释，即得供试品溶液。

2.1.2 测定条件 气相色谱柱：HP-5MS(30m×0．25mm×0．25μm)；载气：He；流速：1．0mL/min；进样口温度：250℃；接口温度：250℃；程序升温：60℃保持5 min，以5℃/min升温到250℃,保持5min；进样量：1 μL，分流比：20∶1。离子源温度：230℃ ；电离方式：El，电子能量：70 eV；溶剂延迟时间：3min：质量扫描范围：40～500 amu；采集方式：SCAN扫描 。

2.2 结果

对巴豆枝叶挥发油总离子流图用面积归一化法计算各组分的相对百分含量。再对各成分的质谱图，进行质谱谱库检索、人工图谱解析，按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对，查对有关资料[6]，综合各项分析鉴定，确定巴豆枝叶挥发油化学成分，共鉴定出了24种，占总峰面积的100%，结果见表1。

图1 巴豆枝叶挥发油总离子流

PeakNO.CompoundsMolWtFormulaRet.time(min)Area(%)1beta.-Linalool(芳樟醇)154C10H18O10.1060.1022-Undecanone(2-十一酮)170C11H22O15.5506.283Aceticacid,geraniolester(乙酸香叶酯)196C12H20O218.0110.2742-Dodecanone(2-十二酮)198C12H24O18.3180.5352-Undecanone,6,10-dimethyl-(6,10-二甲基-2-十一烷酮)198C13H26O18.5924.566alpha.-Cyclocitrylideneacetone(α-紫罗兰酮)192C13H20O19.3490.737Nerylacetone(橙花基丙酮)194C13H22O19.9064.2982-Tridecanone(:2-十三烷酮)198C13H26O20.9734.269+/-.-trans-Nerolidol(反式-橙花叔醇)222C15H26O22.8340.6410Caryophylleneoxide(石竹素)220C15H24O23.4681.80111-Decanol(1-癸醇)158C16H34O25.2900.8312Pentadecanone(十五烷醇)228C15H30O25.8800.57131-Dodecanol(十二醇)186C15H32O27.5801.7314Hexahydrofarnesylacetone(十六酸)256C18H36O29.17744.00152-Hexyl-1-octanol(2-己基-1-辛醇)214C14H30O30.0790.54164,8,12-Trimethyltridecan-4-olide(烷基呋喃酮)254C16H30O230.5190.8617Farnesylacetone(法尼基丙酮)262C18H30O30.7573.2018Palmiticacid(棕榈酸)256C16H32O231.8949.2119gamma.-Stearolactone(γ-十八内酯)283C18H34O234.5390.6120Octadecanoicacid(硬脂酸)285C18H36O235.6892.9521Phytol(植物醇)297C20H40O37.1743.97224,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide(4,8,12,16-四甲基十七烷-4-内酯)324C21H40O238.9920.8423Monoethylhexyl(邻苯二甲酸单乙基己基酯)278C16H22O442.2754.2924Triacontanoicacid(三十烷酸)453C31H62O253.4832.94

3 讨论

巴豆枝叶挥发油成分鉴定出的组分中主要包括酸类(59.1%)、酮类(24.71%)、醇类(8.38%)、酯类(6.01%)等化合物。含量最高的为Hexahydrofarnesyl acetone(十六酸)，相对含量达44.00 %，含量较高的有棕榈酸(9.21%)、2-十一酮(6.28%)、6,10-二甲基-2-十一烷酮(4.56%)、橙花基丙酮(4.29%)、 邻苯二甲酸单乙基己基酯(4.29%)、2-十三烷酮(4.26%)，含量最少的是芳樟醇(0.10%)。巴豆枝叶中含量最高的酸类成分中有很多成分具有良好的抑菌作用，特别是对真菌[9]，可进一步分离单体进行抗植物病原菌的活性筛选，揭示巴豆枝叶抗植物病原菌的作用物质基础，为开发新的生物农药及对巴豆资源的综合可持续利用提供一定的理论依据。

[1] 蔡永敏.中药药名词典[M].北京：中国中医药出版社，1996：76.

[2] 韦丽宏，邢俊娥.巴豆的中毒表现及解救方法[J]. 吉林医学信息, 1997，12(8): 39-40.

[3] 梁英，潘英明．新型环保农药-植物农药[J]．桂林电子工业学院学报，2002，22(3)：46-49.

[4] 张少梅，莫鉴玲，王恒山，等 ．广西巴豆叶精油的GC-MS分析[J]．广西师范大学学报，2008，26 (2)：53-55.

[5] 刘展元.麻口皮子药挥发油成分的GC-MS分析[J].亚太传统医药，2011，7(2)：28-29.

[6] 王学军. 黔产七叶莲挥发性成分GC-MS测定分析[J].贵州科学，2013，31(6)：30-33.

[7] 陈勇.气相色谱-质谱联用测定广西不同产地磨盘草的挥发油成分[J].环球中医药，2013，6(8)：572-576.

[8] 国家药典委员会.中国药典2010年版 [M].北京：中国医药科出版社，2010:215.

[9] 吴新安．巴豆属植物化学成分及药理作用研究进展[J].天然产物研究与开发，2004，16(4)：467-472.

(责任编辑：姜付平)

Analysis of Volatile Oil Constituents from Crotonic Branches by GC-MS

Deng Yiyuan1，2*,Li Qinghua2，Liu Zhanyuan1，Zhou Xiaojiang2

(1.Yueyang Vocational Technical College，Hunan 414000，China；2.TCM University of Hunan，Changsha，Hunan 410208，China)

Objective:To analyze the chemical components of volatile oil from Crotonic branches by GC-MS. Methods:The volatile oil was extracted Crotonic branches by steam distillation and the components were identified by GC-MS. Results:24 compounds were detected and analyzed, which occupied more than 90% in the total volatile chemical components. Conclusion:The research provids theory evidence for the croton branches as a new biological pesticide use.

Crotonic Branches; Steam Distillation;Essential Oil; GC-MS

2014-03-15

邓益媛，女，岳阳职业技术学院讲师，研究方向为中药鉴定学。

R284

A

1673-2197(2014)11-0029-02