石油产品酸值测定方法比较分析

仲卫弟（星铂联雅思达颜料（济南）有限公司 山东 章丘 250221）

石油产品是指经过对石油的加工和提炼所得到的化学物质，可分为燃料，润滑油和润滑脂，沥青和石油焦，溶溶剂和石油化工四大类。酸值又称酸价，指中和1g化学物消耗氢氧化钾（KOH）的毫克数（单位mgKOH/g）。通常情况下，酸价指油中的有机酸和无机酸，由于石油产品中只含有机酸，故其酸值表示的是有机酸。酸值决定了油品的腐蚀和使用性能，测定油品酸值有利于判断油品对金属的腐蚀性和使用性能等等，因此控制酸性物质含量对油品质量有决定性作用，并能有效减轻油品在使用时造成的不必要损耗。

一、酸值的测定方法

目前检测酸值的方法有很多种，且随着科技的探索和发展，测定方法会越来越多，以下列举出现今常用的测定方法。

GB/T 7304-2000《石油产品和润滑剂中和值测定法（电位滴定法）》；GB/T 4945-2002《石油产品和润滑剂中和值测定法（颜色指示剂法）》；GB/T 12574-1990《喷漆燃料总酸值测定法》；GB/T 264-1983（1991）《石油产品酸值测定法》和 GB/T 258《汽油、煤油、柴油酸度测定法》是我国油品酸值常用测定标准。

ASTMD664、ASTMD974、ASTMD3242 和 ASTMD3339等测定标准则为美国材料与实验协会（AST M）所使用。其中GB/T 7304与ASTMD664、GB/T 12574与ASTMD3242、GB/T 4945与ASTMD974的主要内容大致相当。GB/T 258与GB/T 264的标准实则一样，只是在表示结果方式上略有不同而已（前者用酸度而后者酸值来表示）。GB/T 258和GB/T 264在AST M标准中没有对应的有关标准，KOH被用做乙醇溶液的滴定剂，碱性蓝6B作为指示剂，终点是从黄变紫红或者从蓝变浅红，沸腾的乙醇是滴定溶剂。

二、几种测定酸值方法的应用和比较[2]

在国外，ASTMD3242用来测定喷气燃料酸值，ASTMD974被用来测定煤油和润滑油的酸值，同样ASTMD664也常用于汽油、燃料油、润滑油柴油的酸值测定。相对应的，在我国同样使用相应检测标准对上述不同油品进行不同规格的检测。有调查表明，国内部分厂并未完全按照规定实施，从而造成不必要的误差。检测油品酸值有很多不同的方法，但有时不同检测法导致出现相差较大的监测结果，因此严格按照规格使用相对应的检测标准显得尤为重要。

目前国际AST M测定酸值的标准中，AST M标准所用的滴定剂都是KOH的异丙醇溶液，滴定溶剂中甲苯与异丙醇与水的比例都为500：495：5；对终点进行判断，测定酸值方法总体分为电位滴定法和酸碱滴定法两大类。

GB/T 7304属于电位滴定法，可用于滴定胶态、浑浊或有色溶液在滴定时用电位滴定仪的电位变化确定终点，其特点是分析速度较快和准确，缺点是对于一些具有强毒的化学剂其曲线拐点含糊，配置工作及维护保养工作繁杂，耗时长等相关问题；

GB/T 4945、GB/T 12574、GB/T 264、GB/T 258属于酸碱类滴定法，用于不添加乙基的煤油、柴油和汽油的酸度测定，原理是用沸腾的乙醇等对有机酸进行抽提，然后加入氢氧化钾—异丙醇标准溶液或氢氧化钾—乙醇标准溶液从而中和试样里的酸，由此过程所滴入的标准溶液体积得出酸值。酸碱滴定操作便易，使用简单仪器即可，不足之处是对加有添加剂的或颜色较深的油品所显示的重点颜色变动不易显现，存在一定误差。

酸度与酸值之间的换算表达公式：酸值=酸度/(100*试样的密度)。AST M测定酸值的标准:

ASTMD664,石油产品酸值测定法（电位滴定法）,能测定石油产品和润滑剂中的、在水中的离解常数>10-9的酸,滴定剂为KOH 的异丙醇溶液，滴定溶剂，甲苯：异丙醇：水=500：495：5，终点，电位滴定，终点；

ASTMD974，酸值和碱值测定法（指示剂法），能测定石油产品和润滑剂中的、在水中的离解常数>10-9的酸，滴定剂为KOH的异丙醇溶液，甲苯：异丙醇：水=500：495：5，滴定溶剂，终点判断，对萘酚苯由橙色变成绿色；

ASTMD3339，石油产品酸值测定法（半微量指示剂法），适用范围同D 664、D 974，但需要的样品量很少，滴定剂为KOH的异丙醇溶液，甲苯：异丙醇：水=500：495：5，对萘酚苯由橙色变成绿色；

ASTMD5770，氧化试验中润滑油酸值的半微量测定法，监测氧化试验中润滑油产生的酸性组分的数量，方法不如D 664、D 974精密，滴定剂为KOH的异丙醇溶液，甲苯：异丙醇：水=500：495：5，返滴定法，萘酚苯由绿色变成橙色；

ASTMD3242，航空涡轮燃料酸值的测定方法，用来测定酸值在0～0.1 mgKOH/g之间的航空燃料，滴定剂为KOH的异丙醇溶液，甲苯：异丙醇：水=500：495：5。

结语

1.油品酸值的测定方法较多，然而不同方法有时会得到相差较大的结果。因而测定酸值时严格按照国际规定进行操作是关键所在。在进行相关操作时，也一定要高度谨慎的对待整个检测过程，规避不必要的误差因子，让测量更精确。

2.按照国际采用的AST M标准，ASTMD3242（相当于GB/T 12574）用来测定喷气燃料酸值，ASTMD974(相当于GB/T 4945)被用来测定煤油和润滑油的酸值，同样ASTMD664（GB/T 7304）也常用于汽油、燃料油、润滑油柴油的酸值测定。

[1]国家质量技术监督局编GB/T 264—1983石油产品酸值测定法[S].中国标准出版社,1999.

[2]田松柏,马秀艳,蔺玉贵,魏宇彤.石油及石油产品酸值测定方法的比较［J］.石油炼制与化工,2002,33(12):49-53.