自动电位滴定仪测定水中氯化物的应用研究

窦蓓蕾+杏艳+王舒婷+郭晋君+田渭花

摘 要：采用自动电位滴定仪测定水中的氯化物，可得到较好的精密度及准确度，经质控样测定结果可信。与传统手工滴定法相比较，该方法具有更低的检出限，且不受水体浊度及色度的影响，更适用于低浓度水样和特殊水样的测定，值得在环境监测系统中推广应用。

关键词：氯化物；自动电位滴定仪；测定

中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子，具有重要的生理作用及工业用途。因此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。当水中氯离子含量过高时，人体饮用会感觉到咸味，在工业中会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。

测定氯化物的常见方法有硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年国家环境保护总局推行的硝酸汞滴定法试行发布稿由于使用的汞盐有剧毒，平时不常使用。2002年由国家环境保护总局出版的《水和废水监测分析方法》（第四版）中推荐的硝酸银滴定法是目前环境监测系统中测定氯化物的最常用方法，但其滴定终点不易掌握，且人工滴定也会增加分析者的工作量。本文采用瑞士万通自动电位滴定仪代替手动滴定，其处理过程及原理和手动滴定相同，经质控样测定结果可信，可大量减少工作量。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂 仪器：M809-033型自动电位滴定仪，附氧化还原电极（瑞士万通）；自动调零滴定玻璃装置（上海）。试剂：硝酸银标准溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；铬酸钾指示液。

1.2 实验方法

1.2.1 手动滴定方法 准确吸取50mL混合均匀的水样于锥形瓶内，加入1mL铬酸钾指示液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点，同时做空白滴定。

1.2.2 自动滴定方法 准确吸取50mL混合均匀的水样于瑞士万通定制的100mL滴定管，将其放入自动样品盘中，进入自动电位滴定仪的样品操作系统，选用氧化还原电极用硝酸银标准溶液滴定至终点，记录硝酸银的用量。

2 结果与讨论

2.1 自动滴定与手动滴定的检出限比对实验 选取5d，每天上下午2次分别手动滴定和自动滴定测定10个空白水样，测定结果见表1。由表1可见，自动电位滴定仪测定的氯化物值检出限为0.06mg/L，手动滴定法测定氯化物的检出限为0.5mg/L。可见，自动法的检出限远低于手动法的检出限，因而对于低浓度水样具有更优的选择性。

2.2 自动滴定与手动滴定的精密度比对实验 用手动和自动滴定方法同时测定地下水、地表水、工业废水的氯化物，测定结果见表2。由表2可见，自动滴定的氯化物值与常规手动测定的氯化物值的相对偏差分别为4.8%、7.0%、2.3%，均在允许的相对偏差内，针对普通水样2种方法均适用。

2.3 自动滴定标准样品实验 采用自动滴定仪对国家标准物品中心的氯化物标准样品进行分析，测定结果见表3。由表3可见，不同浓度的水样均在保证值范围内，自动滴定法的准确性可以得以保证。

2.4 自动滴定与手动滴定测定特殊水样的比对实验 针对水样浊度大或色度大的水样，分别采用自动滴定和手动滴定对其进行测定，测定结果见表4。从表4可见，2种方法测定值的相对偏差分别为4.6%、10.7%，均在允许的误差范围内。手动滴定采用颜色变化来认为判定滴定终点，水样加入铬酸钾指示剂后，呈橘黄色，在滴定过程中，由于本身水体较为浑浊，在快到滴定终点时，经常出现加入几滴后没有颜色变化，放置30s或60s后颜色变为深红色的滴过量情况，导致测定结果偏大。而对于色度较大的水样，要采用氢氧化铝悬浮液进行过滤或蒸干水样后灰化法预处理，导致测定结果偏小。用自动滴定法测定水样，采用氧化还原电位的变化来判定滴定终点，不需要指示剂，不受水体浊度及色度的影响，结果更为准确。

3 结论

采用自动电位滴定仪测定水中的氯化物，得到较好的精密度及准确度，经质控样测定结果可信，可节省劳动力及简化操作过程。与传统手工滴定法比较，具有更低的检出限，且不受水体浊度及色度的影响，更适用于低浓度水样和特殊水样的测定，值得在环境监测系统中推广应用。

参考文献

[1]张冬，齐云霞.污水氯化物检测用硝酸银标定方法的改进[J].轻工科技，2014（08）：142-143.

[2]张小红，艾克拜尔·乌木尔.饮用水中氯化物测定质量控制的研究[J].疾病预防控制通报，2014（04）：79-80.

（责编：张宏民）endprint

摘 要：采用自动电位滴定仪测定水中的氯化物，可得到较好的精密度及准确度，经质控样测定结果可信。与传统手工滴定法相比较，该方法具有更低的检出限，且不受水体浊度及色度的影响，更适用于低浓度水样和特殊水样的测定，值得在环境监测系统中推广应用。

关键词：氯化物；自动电位滴定仪；测定

中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子，具有重要的生理作用及工业用途。因此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。当水中氯离子含量过高时，人体饮用会感觉到咸味，在工业中会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。

测定氯化物的常见方法有硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年国家环境保护总局推行的硝酸汞滴定法试行发布稿由于使用的汞盐有剧毒，平时不常使用。2002年由国家环境保护总局出版的《水和废水监测分析方法》（第四版）中推荐的硝酸银滴定法是目前环境监测系统中测定氯化物的最常用方法，但其滴定终点不易掌握，且人工滴定也会增加分析者的工作量。本文采用瑞士万通自动电位滴定仪代替手动滴定，其处理过程及原理和手动滴定相同，经质控样测定结果可信，可大量减少工作量。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂 仪器：M809-033型自动电位滴定仪，附氧化还原电极（瑞士万通）；自动调零滴定玻璃装置（上海）。试剂：硝酸银标准溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；铬酸钾指示液。

1.2 实验方法

1.2.1 手动滴定方法 准确吸取50mL混合均匀的水样于锥形瓶内，加入1mL铬酸钾指示液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点，同时做空白滴定。

1.2.2 自动滴定方法 准确吸取50mL混合均匀的水样于瑞士万通定制的100mL滴定管，将其放入自动样品盘中，进入自动电位滴定仪的样品操作系统，选用氧化还原电极用硝酸银标准溶液滴定至终点，记录硝酸银的用量。

2 结果与讨论

2.1 自动滴定与手动滴定的检出限比对实验 选取5d，每天上下午2次分别手动滴定和自动滴定测定10个空白水样，测定结果见表1。由表1可见，自动电位滴定仪测定的氯化物值检出限为0.06mg/L，手动滴定法测定氯化物的检出限为0.5mg/L。可见，自动法的检出限远低于手动法的检出限，因而对于低浓度水样具有更优的选择性。

2.2 自动滴定与手动滴定的精密度比对实验 用手动和自动滴定方法同时测定地下水、地表水、工业废水的氯化物，测定结果见表2。由表2可见，自动滴定的氯化物值与常规手动测定的氯化物值的相对偏差分别为4.8%、7.0%、2.3%，均在允许的相对偏差内，针对普通水样2种方法均适用。

2.3 自动滴定标准样品实验 采用自动滴定仪对国家标准物品中心的氯化物标准样品进行分析，测定结果见表3。由表3可见，不同浓度的水样均在保证值范围内，自动滴定法的准确性可以得以保证。

2.4 自动滴定与手动滴定测定特殊水样的比对实验 针对水样浊度大或色度大的水样，分别采用自动滴定和手动滴定对其进行测定，测定结果见表4。从表4可见，2种方法测定值的相对偏差分别为4.6%、10.7%，均在允许的误差范围内。手动滴定采用颜色变化来认为判定滴定终点，水样加入铬酸钾指示剂后，呈橘黄色，在滴定过程中，由于本身水体较为浑浊，在快到滴定终点时，经常出现加入几滴后没有颜色变化，放置30s或60s后颜色变为深红色的滴过量情况，导致测定结果偏大。而对于色度较大的水样，要采用氢氧化铝悬浮液进行过滤或蒸干水样后灰化法预处理，导致测定结果偏小。用自动滴定法测定水样，采用氧化还原电位的变化来判定滴定终点，不需要指示剂，不受水体浊度及色度的影响，结果更为准确。

3 结论

采用自动电位滴定仪测定水中的氯化物，得到较好的精密度及准确度，经质控样测定结果可信，可节省劳动力及简化操作过程。与传统手工滴定法比较，具有更低的检出限，且不受水体浊度及色度的影响，更适用于低浓度水样和特殊水样的测定，值得在环境监测系统中推广应用。

参考文献

[1]张冬，齐云霞.污水氯化物检测用硝酸银标定方法的改进[J].轻工科技，2014（08）：142-143.

[2]张小红，艾克拜尔·乌木尔.饮用水中氯化物测定质量控制的研究[J].疾病预防控制通报，2014（04）：79-80.

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摘 要：采用自动电位滴定仪测定水中的氯化物，可得到较好的精密度及准确度，经质控样测定结果可信。与传统手工滴定法相比较，该方法具有更低的检出限，且不受水体浊度及色度的影响，更适用于低浓度水样和特殊水样的测定，值得在环境监测系统中推广应用。

关键词：氯化物；自动电位滴定仪；测定

中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子，具有重要的生理作用及工业用途。因此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。当水中氯离子含量过高时，人体饮用会感觉到咸味，在工业中会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。

测定氯化物的常见方法有硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年国家环境保护总局推行的硝酸汞滴定法试行发布稿由于使用的汞盐有剧毒，平时不常使用。2002年由国家环境保护总局出版的《水和废水监测分析方法》（第四版）中推荐的硝酸银滴定法是目前环境监测系统中测定氯化物的最常用方法，但其滴定终点不易掌握，且人工滴定也会增加分析者的工作量。本文采用瑞士万通自动电位滴定仪代替手动滴定，其处理过程及原理和手动滴定相同，经质控样测定结果可信，可大量减少工作量。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂 仪器：M809-033型自动电位滴定仪，附氧化还原电极（瑞士万通）；自动调零滴定玻璃装置（上海）。试剂：硝酸银标准溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；铬酸钾指示液。

1.2 实验方法

1.2.1 手动滴定方法 准确吸取50mL混合均匀的水样于锥形瓶内，加入1mL铬酸钾指示液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点，同时做空白滴定。

1.2.2 自动滴定方法 准确吸取50mL混合均匀的水样于瑞士万通定制的100mL滴定管，将其放入自动样品盘中，进入自动电位滴定仪的样品操作系统，选用氧化还原电极用硝酸银标准溶液滴定至终点，记录硝酸银的用量。

2 结果与讨论

2.1 自动滴定与手动滴定的检出限比对实验 选取5d，每天上下午2次分别手动滴定和自动滴定测定10个空白水样，测定结果见表1。由表1可见，自动电位滴定仪测定的氯化物值检出限为0.06mg/L，手动滴定法测定氯化物的检出限为0.5mg/L。可见，自动法的检出限远低于手动法的检出限，因而对于低浓度水样具有更优的选择性。

2.2 自动滴定与手动滴定的精密度比对实验 用手动和自动滴定方法同时测定地下水、地表水、工业废水的氯化物，测定结果见表2。由表2可见，自动滴定的氯化物值与常规手动测定的氯化物值的相对偏差分别为4.8%、7.0%、2.3%，均在允许的相对偏差内，针对普通水样2种方法均适用。

2.3 自动滴定标准样品实验 采用自动滴定仪对国家标准物品中心的氯化物标准样品进行分析，测定结果见表3。由表3可见，不同浓度的水样均在保证值范围内，自动滴定法的准确性可以得以保证。

2.4 自动滴定与手动滴定测定特殊水样的比对实验 针对水样浊度大或色度大的水样，分别采用自动滴定和手动滴定对其进行测定，测定结果见表4。从表4可见，2种方法测定值的相对偏差分别为4.6%、10.7%，均在允许的误差范围内。手动滴定采用颜色变化来认为判定滴定终点，水样加入铬酸钾指示剂后，呈橘黄色，在滴定过程中，由于本身水体较为浑浊，在快到滴定终点时，经常出现加入几滴后没有颜色变化，放置30s或60s后颜色变为深红色的滴过量情况，导致测定结果偏大。而对于色度较大的水样，要采用氢氧化铝悬浮液进行过滤或蒸干水样后灰化法预处理，导致测定结果偏小。用自动滴定法测定水样，采用氧化还原电位的变化来判定滴定终点，不需要指示剂，不受水体浊度及色度的影响，结果更为准确。

3 结论

采用自动电位滴定仪测定水中的氯化物，得到较好的精密度及准确度，经质控样测定结果可信，可节省劳动力及简化操作过程。与传统手工滴定法比较，具有更低的检出限，且不受水体浊度及色度的影响，更适用于低浓度水样和特殊水样的测定，值得在环境监测系统中推广应用。

参考文献

[1]张冬，齐云霞.污水氯化物检测用硝酸银标定方法的改进[J].轻工科技，2014（08）：142-143.

[2]张小红，艾克拜尔·乌木尔.饮用水中氯化物测定质量控制的研究[J].疾病预防控制通报，2014（04）：79-80.

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