从化学法提纯黄金溶液中回收白银

■荆永春

（内蒙古赤峰地质矿产勘查开发院 内蒙古赤峰 024005）

从化学法提纯黄金溶液中回收白银

■荆永春

（内蒙古赤峰地质矿产勘查开发院 内蒙古赤峰 024005）

提纯黄金过程中,兼顾回收白银，用化学法精炼黄金有硫酸濅煮法、硝酸分银法、王水溶解法，此三法都有大量白银需要回收。为达到综合利用资源的原则，用置换法，提炼回收银。

白银回收

在提纯黄金过程中，除了考虑黄金回收以外，还必须顾及白银回收，充分利用国家资源，不能让白银有损失。用化学法精炼黄金有硫酸濅煮法、硝酸分银法、王水溶解法，此三法都有大量白银需要回收。

1 硫酸濅煮法

此法要求合质金中的金含金量不大于33%，最好为25%以下，同时要求含铅量应尽可能低，最好不大于0.25%，银与热浓硫酸反应，生成硫酸银。

反应生成的硫酸银，在浓硫酸中有较高的溶解度。

收集硫酸银溶液于大烧杯中，加入铜丝置换银、生成单质银。

搅拌沉淀倒出上层清液，水洗银粉至无蓝绿色，再冲洗几次，滤出银粉、烘干、熔铸银锭

将烘干的银粉放入石墨坩锅中，按100g银粉：20g碳酸钠：10g硼砂的比例加入填料，放入箱式电阻炉中升温至1150C0，恒温20分钟，取出倒入模具中，待其冷却后去掉杂物，得纯度较高的银锭。

2 硝酸分银法

合质金中的银及铜等贱金属杂质，一般都能与硝酸发生化学反应，生成硝酸盐。

收集硝酸银溶液于大烧杯中，可以用置换法、氯离子沉淀法加以回收。

（1）铜丝置换法：（同上）。

（2）氯离子沉淀法：将氯化钠加入到硝酸银溶液中，反应如下：

AgCl是白色凝乳状沉淀物，难容于水和酸，适当过量沉淀剂和增加搅拌可以生成颗粒状AgCl，而铜、铁、锌、镍等金属离子均不生成氯化物沉淀。在常见的金属离子中只有汞和铅可以与银一道发生沉淀。所以氯离子沉淀法可以使银与大部分贱金属杂质分离。AgCl在水中溶解度很小，Ag+可以沉淀得很完全。即使温度升高到100CO,AgCl的溶解度也只有21.7×10-4。

AgCl与浓HCl或NaCl能生成配离子〔AgCl2〕-，所以,AgCl在浓HCl或NaCl溶液中有一定的溶解度。因此，用HCl或NaCl沉淀AgCl时，最好不要过量太多，以防Ag+沉淀不完全。

在一定的温度下，AgCl的溶解度是一个常数，即〔Ag+〕×〔Cl-〕= K,在常温下，K=1.56×10-10，为了使Ag+沉淀完全，Cl-应适当过量，但不可过量太多，在操作过程中可边加沉淀剂，边搅拌溶液，直至不再出现白色沉淀为止，然后再少过量加一点沉淀剂即可。

沉淀AgCl应在塑料、陶瓷或玻璃容器中进行，千万不要在铁或不锈钢容器内进行。它可以与AgCl发生如下反应使容器遭受腐蚀或破坏。

AgCl经静置澄清后，用虹吸法反复冲洗至中性，使其与可溶性杂质分离。

氯化银的冶炼方法：

使AgCl变成金属银的方法主要有：金属置换法、纯碱熔炼法、试剂还原法。

2.1 金属置换法

在弱酸性水溶液中，AgCl与锌丝接触，发生如下反应：

置换作业不必另赠设备，可在原沉淀杯中进行，当白色的氯化银都变成灰黑色的银粉时，则认为置换反应完毕，抽出上层清液，冲洗数次，过虑，烘干后便可铸锭。

2.2 纯碱熔炼法

AgCl加入纯碱熔炼时，发生如下反应：

AgCl熔点455CO,Na2CO3熔点825CO,NaCl熔点800CO,银熔点961CO.在455CO反应不明显，455CO以上AgCl熔化后与Na2CO3良好接触，反应变得明显。反应产出的金属银与NaCl均呈固态。当温度超过961CO以后，反应物与产物完全熔化，反应变得非常激烈，大量气体生成使溶液呈沸腾状态。经过一段时间后，沸腾状态减弱以至消失，熔炼化学反应结束。

2.2.1 熔炼银锭

将干燥的AgCl与纯碱混匀，按AgCl:NaCO3:硼砂=100:44：10的比例，装入石墨坩埚，送入箱式电阻炉中升温，升温速度不宜太快，否则，不仅AgCl挥发，而且由于反应速度过于激烈，将AgCl和Ag喷至坩埚外造成损失。温度升至1150CO,恒温10分钟，取出倒入模具中，得98%—99%的银锭。

2.2.2 纯碱熔炼法的优缺点

优点：工艺过程简单，可以直接得到金属银，且银锭品位较高，达98%—99%。

缺点：（1）劳动条件差。大部分金属氯化物的熔点和沸点均较低，在高温下极易挥发，恶化劳动条件和污染环境。（2）坩埚耗量大。加入的纯碱和坩埚中的耐火粘土成分发生化学反应，熔炼过程中产生的O2和CO2能与石墨发生化学反应，NACL对坩埚有渗透作用，因此坩埚极易腐蚀和破坏，一个坩埚只能用2—4次。（3）银的回收率不高，一般为96%——98%。

2.3 试剂还原法

水合肼还原AgCl。水合肼又称水合联胺，是一种很强的还原剂，与AgCl发生如下反应：

AgCl虽能直接被水合肼还原，但产生的HCl却能降低水合肼的还原能力，故一般将AgCl先用氨水络合，再用水合肼还原，反应如下：

AgCl络合需要过量氨水，而水合肼还原Ag(NH3)2+又能产生NH3，故可使上述两个过程同时进行，可减少氨水用量，反应如下：

还原时，按水合肼：氨水：水=1：3：7，温度50CO—60CO,AgCl先用水浆化后，逐渐加入配好的溶液中进行反应。水合肼的用量按0.075kg/kg(Ag)计算。如果AgCl很纯，此法可得99.9%以上的银。银的回收率99%以上。

还原得到的银粉，经水洗、烘干后铸锭。

3 王水溶解法

金和一般贱金属都能溶于王水，银在王水中生成AgCl沉淀。合质金中银的含量不超过10%，王水就能溶解合质金。

一般步骤：合质金→王水溶解→ AgCl沉淀→过虑→水洗→酸洗→水洗→烘干→铸锭。

从AgCl中制得金属Ag的方法，同氯离子沉淀法。熔炼银锭的方法也相同。

O6-332[文献码]B

1000-405X（2015）-10-204-1

荆永春（1970～），男，1991年毕业于北京科技大学地质矿产勘查专业，工程师，研究方向为化学分析。