CODCr测定废液的处理及贵金属回用工艺

张斐 赵静（北京航天试验技术研究所，北京100074）

CODCr测定废液的处理及贵金属回用工艺

张斐 赵静（北京航天试验技术研究所，北京100074）

CODCr测定废液通过采用化学沉淀-共沉淀与物理膜分离法相结合的工艺，进行处理，并对其中的贵金属进行回收，既满足了废液达标排放的要求，又回收了资源，具有经济和环境的双重效益。

废液处理；贵金属回收；沉淀-共沉淀；膜分离

COD是国内外用来衡量水污染程度的一项重要指标，重铬酸钾回流法是国内外一致公认的测定COD的标准方法。在用重铬酸钾法测定COD的过程中，产生的废液含有大量的可溶性银盐、汞盐、铬盐等有毒化学物质，废液中所含的金属离子若直接排放到自然界中，将会造成很大的危害。同时贵金属将被大量丢弃，也造成很大的浪费。因此，必须采取有效措施对COD测定废液进行处理。

通过新研发的工艺处理该废水，使其达到排放标准，且将其中的贵金属逐一回收。

1　废液的处理及贵金属回用工艺流程

图1.废液的处理及贵金属回用工艺流程图

根据CODcr测定的基本过程，可以归纳出水溶液中主要存在的离子为：Cr3+、Cr6+、Hg2+、Ag+、Fe3+-。为了符合污染物综合排放标准，本次研究采取化学沉淀与微滤膜配合对废水进行处理。

1.1银离子的处理和回收。

原水中加入NaCl溶液，使Ag+沉淀，由氯离子检测仪控制加药量。在此回收沉淀物AgCl沉淀。再将AgCl沉淀烘干焦化，加入粉状碳酸钠和四硼酸钠（比例5：3），加热至1200℃，分解熔融，冷却，漂洗得纯银。

1.2铬离子、铁离子的处理。

在上述反应后的上清液中加入NaOH溶液，调节pH至7。出于处理成本的考虑，首先向稀释后的滤液中投加Na2CO3，反应完毕后pH升至5.0左右，然后用20%的NaOH溶液调节pH至7.0左右，再加入FeSO4溶液，使水中的Cr6+还原为Cr3+，并形成Fe（OH）3和Cr（OH）3絮状沉淀。静置，沉淀，上清液待后续处理，沉淀物进行回收。

1.3汞离子的处理和回收。

在上述反应后的上清液中加入过量的Na2S，将pH值调至9。此时有HgS沉淀生成，再加入7%的FeSO4溶液作为共沉淀剂，与过量的S2-生成FeS沉淀，并将悬浮在水中难以沉淀的HgS微粒吸附共沉淀，滤液中残留的C r3+和Fe3+也分别以Cr2S3、Fe2S3的形式得到进一步的去除。静置，沉淀。

将上述沉淀经过滤、洗涤后，往沉淀中加入少量稀H2SO4，再经过滤、洗涤、干燥后，可获得纯度较高的HgS沉淀。将干燥后的HgS用王水溶解，加入20%的NaOH溶液直至不再产生HgO沉淀为止。对HgO沉淀进行抽滤、洗涤、干燥后，与H2SO4作用后可用HgSO4。

1.4微滤膜处理出水。

由于采用化学沉淀法处理后的废液中Hg2+仍难以达标，因此将上述反应后的上清液经过机电一体膜过滤器过滤，一部分回流，另一部分出水。

2　结果与讨论

2.1采用化学沉淀-共沉淀法与物理膜分离法相结合，处理CODCr测定废液，降低处理成本，使其达到排放标准；

2.2合理分离废液中的贵金属，分别回收银、汞、铬。改变了以往研究只针对某一种金属离子进行处理的状况，能够实现综合处理的目标，具有良好的环境效益和经济效益。

3　结语

随着今年年初新《环境保护法》的实施，以及《水污染防治行动计划》（即“水十条”）的即将出台，污水排放标准日益严苛，将有更多的排污单位受到环境监测部门的监管，势必会有更多的测试实验，产生更多的废水，而这部分废水的处理与利用正是亟待解决。本项目的开展将很好地解决这一难题，可向广大与环保相关的科研单位、监测部门推广。

［1］金丽.COD废液中金属离子回收方法［J］.煤炭技术，2008，27（3）：6．

［2］赵晶晶，常健辉.试谈实验室废液处理方法［J］.广东化工，2012，39（2）：132-133.

［3］黄凤珍，朱智强.重铬酸钾法测定COD的废液处理和综合利用［J］.污染防治技术，2008，21（3）：94-95.

张斐(1987-),女,山西大同人,助理工程师,现在航天试验技术研究所工作。