化学

2015-10-31 01:25
中国学术期刊文摘 2015年9期

化学

封面介绍:A comprehensive review on transition-metal-promoted di- and momofluoroalkylations(including di- and monofluoromethylations)is carried out to identify the potential opportunities for the further development of this still underdeveloped chemistry.

过渡金属促进的二氟烷基化和一氟烷基化反应研究进展

倪传法,朱林桂,胡金波

过渡金属参与的氟烷基化反应是当前有机氟化学研究的一个热点.在过去的五年里,由于新试剂新方法的发展,过渡金属促进的全氟烷基化反应取得了长足的发展.与全氟烷基化相比,二氟和一氟烷基化反应不但可以方便地向分子中引入一个或几个氟原子,还可以同时引入其它官能团,因此在合成的步骤经济性上具有比直接氟化更大的优势.尽管过渡金属促进的二氟和一氟烷基化反应是伴随着全氟烷基化反应而发展起来的,在反应形式上与后者有很多相似之处,但是二氟和一氟烷基化反应发展相对缓慢,仍然存在发展空间.在这篇综述里面,我们首次全面地总结了过渡金属促进的二氟和一氟烷基化反应在过去近三十年时间里的发展进程.全文包括五部分:第一部分是引言,从总体上介绍了二氟和一氟烷基化在氟化学中的地位;第二、三两部分着重把官能团化的二氟烷基化反应和一氟烷基化反应按照反应的种类(即:不饱和卤代烃的氟烷基化、不饱和体系碳-氢键氟烷基化、有机硼以及金属试剂的氟烷基化、不饱和碳-碳键的加成)进行了梳理;第四部分为了强调二氟和一氟甲基化在氟烷基化中的重要地位,将其单独介绍;最后一部分是总结和展望.

过渡金属;二氟烷基化;一氟烷基化;二氟甲基化;一氟甲基化

来源出版物:化学学报,2015,73(2): 90-115联系邮箱:胡金波,jinbohu@sioc.ac.cn

封面介绍:赵昆等利用无模板方法合成了多金核中空二氧化铈微球催化剂.将该核壳结构材料用于硝基苯酚加氢反应生成硝基苯氨,多金核中空二氧化铈核壳结构表现出优越的活性和更高的稳定性.见本期第261-267页.

多金核二氧化铈空心球用于硝基苯酚催化加氢

赵昆,齐健,赵慎龙,等

摘要:催化剂的微观结构在催化还原反应、有机物氧化反应及有机物转化反应中起着关键作用.本文利用无模板方法合成了多金核中空二氧化铈微球催化剂.将制备好的二氧化铈中空微球浸渍到一定浓度的氯金酸溶液中,然后多次洗涤除去表面吸附的氯金酸离子,最后通过硼氢化钠还原制成中空氧化铈微球包覆的多金核的核壳结构催化剂.将该核壳结构材料用于硝基苯酚加氢反应与金纳米粒子及氧化铈微球相比,多金核中空二氧化铈核壳结构表现出优越的活性和稳定性.通过这种浸渍洗涤再还原的简单方法合成的多金核二氧化铈催化剂有望应用于生物医药和能源环境等领域.

关键词:多金核;二氧化铈空心球;硝基苯酚;催化还原

来源出版物:催化学报,2015,36(3): 261-267联系邮箱:唐智勇,zytang@nanoctr.cn

Cs的覆盖度对Cs/石墨烯的结构稳定性和场发射性能影响

靳磊,付宏刚,谢颖,等

摘要:采用密度泛函理论方法,对Cs以不同覆盖度吸附在石墨烯表面时系统的结构稳定性和场发射性能进行了研究.计算结果表明单原子Cs吸附在石墨烯表面的碳六元环的中心位置时系统的能量最低.随着Cs的覆盖度增加,碱金属Cs与石墨烯之间的吸附作用逐渐增强,(4×4)R 0°和(2×2)R 0°结构是稳定的.由于碱金属Cs的修饰作用,Cs/石墨烯体系的功函明显下降,且随着碱金属Cs的覆盖度增大,系统的功函逐渐减小.态密度的计算结果表明功函的下降主要与Cs和石墨烯之间的电子转移有关.随着覆盖度的增大,石墨烯的电子态逐渐向低能方向移动,系统的费米能级升高并导致材料的功函下降.

关键词:石墨烯;场发射;密度泛函;铯

来源出版物:无机化学学报,2015,31(3): 446-451

联系邮箱:付宏刚,fuhg@vip.sina.com

封面介绍:On page 176,SONG et al developed an in vivo Polydimethylsiloxane(PDMS)/glass microfluidic chip consisting of a three-layer sandwich structure and a three-parallel micro-electrode system for the separation of polystyrene microspheres with different particle sizes in high conductivity solution by electric field that produced by alternating current. The results showed that the separation efficiency reached above 90% and the formation of the laminar region in the middle of the electrode gap played a key role in microsphere separation.

微流控芯片上高电导率介质中聚苯乙烯微球的动电分离

宋宁宁,张昊,李金波,等

摘要:采用三层夹心式、三平行微电极设计制作了聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)/玻璃微流控芯片,通过交流电对在微流控芯片中的高电导率溶液施加电场,达到不同尺寸聚苯乙烯(Polystyrene,PS)微球分离的目的;探讨了微球定向运动的动电学原理.结果表明,在电压为14 V,频率为100 kHz时,直径为10和25 μm的PS微球分离效率最好;在电压为10 V,频率为2 MHz时,直径为5和25 μm的PS微球分离效率最好;对于直径分别为5、10和25 μm的3种PS微球分离,在电压为11 V,频率为1 MHz时,可以达到大球和另外两种尺寸较小微球的快速有效分离,分离效率均可达90%以上.结果表明,相邻电极中间位置层流区域的形成,对微球分离起到关键作用.

关键词:微流控芯片;动电技术;高电导率;聚苯乙烯微球

来源出版物:分析化学,2015,43(2): 176-180联系邮箱:高健,gaojian@qlu.edu.cn

来源出版物:Chinese Journal of Polymer Science,2015,33(2): 215-223联系邮箱:Hai-zhu Sun,Sunhz335@nenu.edu.cn

封面介绍:A novel kind of ligand free Au NPs/PPV composites was prepared via strong coordinated effect between benzene ring in PPV and Au NPs,which exhibited good photoelectric response,indicating potential application in the area solar cells.

Preparation of ligand free Au NPs/PPV composites with high stability and photo-electric response

Fei Zhai,Hao-tong Wei,Su-mei Zhan,et al.

A novel kind of ligand free aurum nanoparticles(Au NPs)/poly(p-phenylene-vinylene)(PPV)composites was prepared via a simple approach. Although there were no ligands coating on the surface of the Au NPs,the Au NPs/PPV precursor composite exhibited excellent stability that no obvious variance was found as long as 6 months at ~4°C in aqueous and alcohol mixed solutions. This was attributed to the strong interaction between Au NPs and PPV precursor,which was further strengthened after heat transformation. Fourier transform infrared(FTIR)and Raman spectra showed the interaction between benzene ring in PPV and Au NPs led to the part transformation of the sp2hybrid orbital into the sp3one during the composite formation. As a result,the photoluminescence(PL)life time of PPV in the composite was longer than that of pure PPV. The Au NPs/PPV composite exhibited good photo-electric response,indicating their potential application in the area of the photoelectric conversion devices.

Au; nanoparticles; PPV; composite; photo-electric