棱果刺通草化学成分的研究

2016-04-06 01:06罗艳苹马艳芳汪焕芹吴继春陈业高
关键词:通草柱层析乙酸乙酯

罗艳苹,马艳芳,汪焕芹,吴继春,陈业高

(云南师范大学 化学化工学院,云南 昆明 650500)

棱果刺通草化学成分的研究

罗艳苹,马艳芳,汪焕芹,吴继春,陈业高*

(云南师范大学 化学化工学院,云南 昆明 650500)

云棱果刺通草(Trevesia palmata(Roxb.)Vis.var.costataLi)枝干用甲醇提取,利用硅胶柱层析和Sephadex LH-20柱层析进行化学成分分离纯化,从中分离得到4个化合物,根据现代波谱技术和理化性质对化合物结构进行鉴定,鉴定结构为:balanophnin(1),β-sitosterol(2),daucosterol(3)和3-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one(4).均为首次从刺通草属植物中分离得到.

刺通草;化学成分;结构鉴定

棱果刺通草(Trevesia palmata(Roxb.)Vis.var.costataLi)为五加科刺通草属植物,分布于云南西双版纳、金平、澜沧.生于森林中,海拔1000-1500米.有治疗小便不利、消肿止痛、利尿、治疗跌打损伤等功效[1].文献报道从刺通草(T.palmate(Roxb.)vis)和T.sundaica分离得到有抗增殖活性的三萜皂苷[2-3],但未见对棱果刺通草的研究.为了寻找结构新颖、活性好的化合物,我们对云南西双版纳产棱果刺通草的成分进行了分离鉴定.采用硅胶柱层析和Sepha⁃dex LH-20柱层析等分离方法,从中分离得到4个化合物,根据现代波谱技术和理化性质对化合物结构进行鉴定,鉴定结构为:balanophnin(1),β-sitosterol (2),daucosterol(3)和3β-hydroxystigmasta-5,22-di⁃en-7-one(4).均为首次从刺通草属植物中分离得到.

1 药材和仪器

1.1 仪器

Bruker DRX-500 MHz超导核磁共振仪(瑞士Bruker公司);ZF-II型紫外分析仪(上海顾村中实仪器厂);Sephadex LH-20:20-80μm(Pharmacia Fine Chemical Co.,Ltd.);EYELA IV-1100型旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司).

1.2 试剂

高效薄层层析硅胶板GF25(烟台化工研究院);层析硅胶(青岛海洋化工厂);显色剂为10%浓硫酸-乙醇溶液;所用溶剂为工业纯,重蒸,其它试剂为化学纯或分析纯.

图1 化合物1~4的结构Fig.1Structures of compounds 1~4

1.3 药材

棱果刺通草枝干采自云南省西双版纳州,由中国医学科学院药用植物发展研究所云南分所彭朝中先生鉴定为Trevesia palmata(Roxb.)Vis.var.costataLi.

2 提取与分离

棱果刺通草枝干10 kg,粉碎后用工业甲醇浸提,浸出液减压浓缩得甲醇提取物.甲醇提取物加水,用乙酸乙酯萃取7次,得到乙酸乙酯部分萃取物80 g.乙酸乙酯部分上硅胶柱,用石油醚/乙酸乙酯(1∶0→0∶1)梯度洗脱,薄层层析检测分为5个部分.第2部分(2.35 g)用Sephadex LH-20柱层析(氯仿/甲醇3∶2)、硅胶柱层析(氯仿/丙酮5∶1)和丙酮重结晶得到2(1.0 g).第3部分(205 mg)用Sephadex LH-20柱层析(氯仿/甲醇3:2)和硅胶柱层析(氯仿/丙酮10∶1)得到2(8 mg)和4(35 mg).第4部分(0.5 g)用Sep⁃hadex LH-20柱层析(甲醇)和硅胶柱层析(氯仿/甲醇20∶1)分离得到1(20 mg).

3 结构鉴定

化合物1:无色油状炸物.EIMS m/z:356 (M+);1H-NMR(CDCl3):9.58(1H,d,J=8.0 Hz,H-9’), 7.39(1H,d,J=16.0 Hz,H-7’),7.13(1H,d,J=2.0 Hz,H-6’),7.02(1H,d,J=2.0 Hz,H-2’),6.89(1H, d,J=8.5 Hz,H-5),6.88(1H,dd,J=8.5,2.5 Hz,H-6),6.87(1H,d,J=2.5 Hz,H-2),6.57(1H,dd,J= 16.0,8.0 Hz,H-8’),5.63(1H,d,J=7.0 Hz,H-7), 3.95(2H,m,H-9),3.91(1H,s,MeO-3),3.83(1H,s, MeO-3’),3.67(1H,m,H-8);13C-NMR(CDCl3):193.9 (C-9’),153.6(C-7’),151.6(C-4’),146.8(C-3), 145.9(C-4),144.7(C-3’),132.3(C-5’),129.4(C-1), 128.0(C-1’),126.2(C-8’),119.4(C-6),118.4(C-6’),114.5(C-5),112.3(C-2’),108.9(C-2),89.0(C-7),63.8(C-9),56.1(OMe-3’),56.0(OMe-3),53.0(C-8).以上数据与文献[4]中的balanophnin一致,故鉴定化合物1为balanophnin.

化合物2:无色针晶.1H-NMR,13C-NMR和EIMS与β-sitosterol一致,鉴定为β-sitosterol.

化合物3:白色粉末.1H-NMR,13C-NMR和EIMS与daucosterol一致,鉴定为daucosterol.

化合物4:无色粉末,EIMS m/z:426(M+);1H-NM R(CDCl3):5.71(1H,d,J=1.5,H-6),5.17(1H,dd,J= 8.5,15.0 Hz,H-22),5.04(1H,dd,J=8.5,15.0 Hz,H-23),3.69(1H,m,H-3),1.22(3H,s,H-19),1.05(3H, d,J=6.5 Hz,H-21),0.87(3H,d,J=6.5 Hz,H-26), 0.83(3H,t,J=7.5 Hz,H-29),0.81(d,J=5.5 Hz,H-27),0.71(3H,s,H-18);13C-NMR(CDCl3):202.3(C-7),165.1(C-5),138.1(C-22),129.5(C-23),126.1(C-6),70.5(C-3),54.7(C-17),51.2(C-24),50.1(C-14), 50.0(C-9),45.4(C-8),43.0(C-13),41.8(C-4),40.2 (C-20),38.6(C-12),38.3(C-10),36.4(C-1),31.9(C-2),31.2(C-25),29.0(C-16),26.4(C-15),25.4(C-28), 21.4(C-21),21.2(C-11),21.0(C-26),19.0(C-27), 17.3(C-19),12.2(C-29),12.2(C-18).以上数据与文献[5]中的3β-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one一致,故鉴定化合物4为3β-hydroxystigmasta-5,22-di⁃en-7-one.

4 结论

从云南西双版纳产棱果刺通草中分离得到4个化合物,根据现代波谱技术和理化性质对化合物结构进行鉴定,鉴定结构为:balanophnin(1),β-sitoster⁃ol(2),daucosterol(3)和3β-hydroxystigmasta-5,22-di⁃en-7-one(4).均为首次从刺通草属植物中分离得到.

[1]中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].北京:科学出版社,1978.

[2]De Tommasi N,Pizza C,Bellino A,et al.Triterpenoid sapo⁃nins fromTrevesia sundaica[J].J Nat Prod,1997,60(11):1070-1074.

[3]De Tommasi N,Autore G,Bellino A,et al.Antiproliferative triterpene saponins fromTrevesia palmata[J].J Nat Prod,2000,63(3):308-314.

[4]Haruna M,Koube T,Ito K,et al.Balanophnin,a neo-lig⁃nan fromBalanophora japonica Makino[J].Chem.Pharm. Bull,1982,30(4):1525-1527.

[5]Li R J,Guo D X,Lou H X.A new guaiane-type sesquiter⁃pene lactone from the Chineseliverwort Porella acutifolia subsp.tosana[J].Chin J Nat Med,2012,11(1):74-76.

责任编辑:刘 红

Chemical Constituents of Trevesia palmata var.costata

LUO Yanping,MA Yanfang,WANG Huanqin,WU Jichun,CHEN Yegao*
(School of Chemistry and Chemical Engineering,Yunnan Normal University,Kunming650500,China)

Four compounds including a neo-lignan,and three steroids were isolated from the twigs ofTrevesia palmatevar.costata,and their structures were elucidated as balanophnin(1),β-sitosterol(2),daucosterol(3),and 3β-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one(4)respectively.All the compounds were isolated from the genusTrevesiafor the first time.

Trevesia palmatevar.costata;chemical constituents;structure identification

R 284.1

:A

:1674-4942(2016)04-0405-02

10.12051/j.issn.1674-4942.2016.04.010

2016-08-08

云南省重点项目(2009CC018)

*通讯作者

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