忍冬叶化学成分的研究进展

● 赵振华 张强 季冬青 石晓晨 马云 张玉 李媛

忍冬叶化学成分的研究进展

● 赵振华 张强 季冬青 石晓晨 马云 张玉 李媛

通过研究发现忍冬叶和金银花有着相似化学成分和药理作用，但目前忍冬叶在金银花采收后被大量弃置，本文综述了对忍冬叶中黄酮类、有机酸类、环烯醚萜苷类以及三萜及三萜皂苷类成分等化学成分进行综述，以期为忍冬叶可作为金银花的可替代资源提供可靠的研究方向和科学依据。

忍冬叶；金银花；化学成分

金银花是忍冬科Caprifoliaceae忍冬属Lonicera植物忍冬Lonicera japonica Thunb的干燥花蕾或初开的花。临床疗效确切，使用量大，但其干花的亩产量却较低(50～150 kg)，有时甚至不50kg。忍冬叶为忍冬属忍冬的干燥叶。李时珍谓∶“忍冬茎叶及花功用皆同”,具有清热解毒、疏风通络之功效[1]。忍冬叶是生产金银花的副产品，随着金银花生产整形修剪技术的推广，每年可以得到大量的枝叶。忍冬叶产量是金银花的10倍左右[2]，叶中部分成分(如绿原酸和木犀草苷)含量甚至高于花蕾。长期以来忍冬叶被视为非药用部位而被弃之，造成了极大浪费。本文对忍冬叶中化学成分及药理作用进行归纳总结，为合理开发利用资源，扩大忍冬的药用部位提供理论依据。

1 黄酮类

忍冬叶中含木犀草素、木犀草苷和忍冬素等。景小琦等[8]研究发现，忍冬各部位均含有黄酮类，其含量依次为茎节和叶＞花＞茎，与绿原酸的分布规律相似；不同时期忍冬茎中黄酮类的含量自下而上逐渐增加，幼嫩部位含量较高，但叶和茎节中的黄酮类含量变化不明显。马俊利等[9]则从忍冬叶的75%乙醇提取物中 分离得到4个化合物：似梨木双黄酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(ochnaflavone)、似梨木双黄酮(ochnaflavone-7-O-β-D-gluco-pyranoside)、次大风子素(hydnocarpin)、忍冬苷(lonicerin)。其中，似梨木双黄酮为一新化合物，次大风子素和忍冬苷为首次从该植物叶中分离得到。姜洪芳等[10]将忍冬叶醇提取物经硅胶柱层析纯化后，分离出了木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷和木犀草素-7-O-鼠李糖葡萄糖苷，二者均为首次从忍冬叶中获得。

2 有机酸类

绿原酸类化合物是忍冬叶的主要有效成分，包括绿原酸，异绿原酸，咖啡酸等成分。咖啡酸是绿原酸的水解产物，异绿原酸是一混合物，有7种异构体。马俊利[3]采用反复硅胶柱色谱法、Sephadex LH-20柱色谱法等进行分离纯化，通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构，从忍冬叶中分离鉴定了7个化合物，分别为香叶木素(diosmetin)，槲皮素(quercetin)，苜蓿素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷( tricin-7-O-β-D-glucopyranoside)，槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside)，芦丁，忍冬苦苷A( loniceroside A)，忍冬苦苷B(loniceroside B)。刘婵娟等[4]从忍冬叶水提物中分离得到6个化合物，其中4个为有机酸类，鉴定其结构为∶ lonicerin，3，5-二咖啡酰基奎宁酸(3，5-dicaffeoylquinic acid)，4，5-二咖啡酰基奎宁酸(4，5-dicaffeoylquinic acid，)，1，5-二咖啡酰基奎宁酸(1，5-dicaffeoylquinic acid)。他们共获得10个咖啡酰奎宁酸类化合物。

3 环烯醚萜类

忍冬叶中环烯醚萜苷类成分含量丰富，具有较高的生物活性，具有潜在的开发价值。Machida K[5]从忍冬茎叶中得到(E)-aldosecolo-ganin及四个环烯醚萜苷新化合物，命名为(Z)-aldosecologanin、L-phenylalaninosecologanin、7-O- (4-beta-D-glucopyranosyloxy-3-methoxybenzoyl)secologanolic acid和6'-O-(7alpha-hydroxyswerosyloxy)loganin。马俊利[6]等用75%乙醇回流，正丁醇萃取层部分经硅胶柱色谱分离出5个环烯醚萜类化合物：裂环氧化马钱素(secoxylognin)，獐芽菜苷(sweoside )，裂环马钱素二甲基乙缩醛(secologanin dimethyl acetal)，裂环马钱子苷(secologanoside)，裂环马钱素( secolaganin )。

4 三萜及三萜皂苷类成分

忍冬叶中含有较丰富三萜皂苷类成分,主要的骨架为齐墩果酸型皂苷、常春藤型皂苷，羽扇豆烷型等。Kawai H[7]从忍冬其地上部分分离得到12个皂苷，包括四个新皂苷3-O-α-L-arabinopyranosyl-28-O-[β-D-glucopyranozyl(1 → 6)-β-D-glucopyranosyl] oleanolicacid 、3-O- [α-L-rahmnopyranosyl (1 → 2) -α-L -ara-binopyranosy]-28-O-β-D-glucopyranosyl hederagenin、3-O-[α-L -rhamnopyranosyl(1 → 2)-α-L-arabinopyranosyl]-28-O-[β-D-glucopyranosyl(1 → 6)- β-D-glucopyranosyl]oleanolic acid、 3-O-[α-L-rhamnopyranosyl(1 → 2)-α-L -arabinopyranoyl]-28-O-[6-acetyl-β-D-glucopy-ranosyl(1→ 6)-β-D-glucopyranosyl]hederagenin。

5 其他成分

忍冬叶中含Mg、P、K、Ca、Mn、Fe、Cu等无机元素。忍冬叶中无机盐和蛋白质含量与花中极为相近，茎中含量较低[8]。

6 结论

忍冬叶中黄酮类、有机酸类、环烯醚萜苷类以及三萜及三萜皂苷类成分等化学成分，在药理方面具有抗氧化、抗炎、降压、降脂、抗肿瘤、调节免疫、抗病原微生物等药理作用。近些年，全国金银花产量均在一万吨以上，产生的十几万吨忍冬叶被废弃，忍冬叶和金银花有着相似的化学成分和药理作用，这是资源的严重浪费。只有通过国内外科研工作者对忍冬叶化学成分进行的大量研究，对其药理作用进行充分挖掘，建立忍冬叶活性物质的质量控制标准，开展忍冬叶资源化利用，促进忍冬叶资源产业化的转化，忍冬叶的利用价值才能进一步提高，这将带来巨大的社会效益和经济效益。

（作者单位：山东中医药大学药学院）

[1]林国通.中药学[M].长沙∶湖南科学技术出版社,1985∶64.

[2]刘萍.我国水溶性抗氧化剂研究概况[J].中国食品添加剂,2003,06∶70-72.

[3]马俊利.忍冬叶化学成分研究[J].中国实验方剂学杂志,2013,08∶95-97.

[4]刘婵娟,陈四平.忍冬叶的化学成分[J].中国实验方剂学杂志 ,2010,17∶90-92.

[5] Machida K, Sasaki H, Iijima T, et al.Studies on the constituents of Lonicera species.XVII.New iridoid glycosides of thestems and leaves of Lonicera japonica THUNB.[J].ChemPharm Bull(Tokyo).2002,50(8)∶1041-1044.

[6]马俊利,肖楠,宋琨.忍冬叶中的环烯醚萜苷类成分[J].中国实验方剂学杂志 ,2011,09∶121-123.

[7] Kawai H, Kuroyanagi M, Umehara K, et al.Studies on the sap-onins of Lonicera japonica THUNB.[J].Chem Pharm Bull(Tokyo) 1988,36(12)∶4769-4775.

[8]景小琦,武雪芬,雷敬卫.金银花枝叶中粗黄酮、无机元素和蛋白质含量测定[J].河南中医,2001,04∶66-67.

[9]马俊利,李宁,李铣.忍冬叶的化学成分[J].沈阳药科大学学报 ,2009,11∶868-870+895.

[10]姜洪芳,张卫明,张玖.忍冬叶黄酮类化合物的提取分离与结构鉴定[J].安徽农业科学,2008,27∶11795+11797.