可擦笔字迹色痕的鉴定研究

林如意，吕荫妮

（中国刑事警察学院，辽宁沈阳 110035）

可擦笔字迹色痕的鉴定研究

林如意，吕荫妮

（中国刑事警察学院，辽宁沈阳 110035）

目的研究可擦笔字迹色痕的检验方法从而为鉴定实践提供技术支撑。方法应用气相色谱法、溶解法对38种可擦笔字迹以及擦除后的潜在字迹的溶剂成分进行了分析。结果38支样品根据气相色谱法分析结果可以分为五大类，根据溶解性可以分为四类。色痕被擦除不影响其溶剂的组成及相对含量。结论所建方法为可擦笔潜在字迹的分析提供了技术支撑。

可擦笔字迹色痕；溶剂成分；气相色谱法；溶解法

可擦笔是一种新型书写工具，可擦笔油墨在纸张上形成字迹后，可通过橡皮擦、可擦笔末端的橡胶等进行擦除，字迹色痕可被擦除后，基本不留痕迹[1]。在一些贪污、受贿、挪用公款、经济诈骗、合同纠纷等经济案件中，犯罪分子利用可擦笔字迹可以擦除的特点，对文件中的内容进行纂改，进而牟取暴利，严重危害了正常的金融秩序，给国家和人民财产造成重大损失。

本研究对38支不同牌号、不同型号的可擦笔色痕进行了分析，分别考察了色痕的溶解性、溶剂的种类以及擦除后色痕的溶剂组成的变化情况，为可擦笔字迹色痕检验提供了方法。

1 材料与方法

1.1 试剂

色谱纯甲醇（山东禹王试剂），乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、甘油（天津市光伏精细化工研究所）均为分析纯。

1.2 样品

国内外不同牌号的蓝、黑色可擦笔共38支，样品见表1。

表1 38支不同牌号的可擦笔

1.3 气相色谱条件

仪器：Agilent7890A气相色谱仪，检测器：7890FID检测器（美国安捷伦仪器有限公司）；

色谱柱：DB-FFAP毛细管柱（30m×0.32mm× 0.25μm）；柱温：60℃（0min）10℃/min220℃（3min）；检测器温度：280℃；汽化室温度：230℃；载气：N2；载气流量：3.0mL/min；氢气流量：40mL/min；空气流量：400mL/min；不分流进样。

1.4 着色剂成分溶解性的分析

分别用剪刀剪取1 cm左右可擦笔字迹于试管中，加入少许甲醇，室温下提取20min，观察色痕的褪色情况。

1.5 气相色谱分析

1.5.1 纯溶剂的气相色谱分析

分别取乙二醇、1，2-丙二醇、1，3－丙二醇、二甘醇、甘油五种试剂各1μL加入到100m L的甲醇中混匀，配制成五种溶剂溶液。各取1μL进行气相色谱分析。

1.5.2 可擦笔字迹中溶剂成分的气相色谱分析

分别用取样器（直径：0.9mm）在38支不同牌号的可擦笔样品字迹（书写后30min之内字迹）上打取10个点加入有盖生化试管中，加入10μL甲醇，室温下提取20min，取1μL提取液进行气相色谱分析。

1.5.3可擦笔潜在字迹色痕的分析

将可擦笔字迹用橡皮擦除后，在紫外灯照射下按1.5.2中方法对可擦笔擦除字迹色痕溶剂成分进行气相色谱分析。

1.5.4 重复性分析

取5号样品按1.5.2中方法平行制样5份后用气相色谱进行分析。

2 结果与讨论

2.1 可擦笔墨水字迹中着色剂成分的溶解性

墨水中的着色剂成分包含有颜料和染料等[2]。染料具有一定可溶性，用相应的有机溶剂可将字迹色痕中的有色成分提取下来。根据可擦笔字迹色痕在提取剂中的溶解性，可将其分为四类（表2）。其中晨光AKP61110等6支可擦笔字迹完全不溶，百乐等32支可擦笔字迹均有不同程度的溶解。实验结果表明可溶的可擦笔墨水居多，说明着色剂多用染料。

表2 38支不同牌号可擦笔色痕的溶解性

2.2 纯溶剂成分的气相色谱分析

根据相关文献资料报导，签字笔墨水中常加入的溶剂成分为多元醇类，可擦笔其书写原理与签字笔相似，推断可擦笔溶剂中可能含有乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、二甘醇、甘油等签字笔中常用溶剂[3]。对5种溶剂的标准品溶液进行气相色谱分析，确认了这五种溶剂的保留时间（图1）。

图1 五种溶剂成分的气相色谱图

2.3 重现性考察

以甘油峰面积A甘油为参数，计算5号样品色痕5次平行检测值的平均值（ΔE）、标准偏差（SD）和变异系数（RSD），结果见（表3）。

表3 5号样品中甘油检测值的重现性

从表3可以看出：样品5号重复测定5次RSD＜5%，说明检验方法的重现性较好。

2.4 可擦笔溶剂成分的气相色谱分析

对38支可擦笔字迹溶剂成分进行气相色谱分析，依据色谱峰峰数、保留时间的不同，将38支样品分为五大类（表4，图2）。

表4 可擦笔墨水种类区分

图2 五类可擦笔墨水字迹溶剂成分的气相色谱图

第Ⅰ类可擦笔墨水有13支，色痕中均未检出5支溶剂成分；第Ⅱ类可擦笔墨水有7支，只含有甘油一种溶剂成分；第Ⅲ类可擦笔墨水有4支，含有乙二醇、甘油两种溶剂成分；第Ⅳ类可擦笔墨水有11种，含有1.3-丙二醇、甘油两种溶剂成分；第Ⅴ类为百乐牌的3支可擦笔墨水，除含有二甘醇之外，在保留时间为7.46、9.07、13.61、12.16min处均有色谱峰，其中7.46、9.07、13.61min处色谱峰在空白纸张样品中也有。

2.5 可擦笔潜在字迹色痕的研究

可擦笔字迹用橡皮可将其擦除，是由于摩擦产生的热量使可擦笔着色剂的化学结构发生改变，颜色消失。消褪的字迹用肉眼不易观察（图3），但可在紫外光下显现[4]。将擦除后的字迹置于紫外365 nm光源下照射（图4），可观察到清晰的荧光字迹。

图3 可擦笔潜在字迹在日光下

在紫外光的照射下，提取可擦笔字迹潜在色痕进行气相色谱分析，根据色谱峰数目及峰面积可判断可擦笔字迹在擦除后溶剂种类与相对含量是否发生变化。分析38支擦去色痕的气相色谱数据可知，虽然字迹色痕消褪，但可擦笔字迹的潜在色痕溶剂成分没有发生变化（图5）。

图5 7号可擦笔墨水字迹擦除前后溶剂成分的气相色谱图

4 结论

本研究建立了可擦笔色痕的溶解法和气相色谱分析方法，实验结果表明，可擦笔字迹色痕大部分是可溶的，根据溶剂分布可分为五大类；色痕被擦除并没有影响其溶剂的组成及相对含量。因此可将可擦笔潜在字迹放在紫外光源下显现，并对其进行提取，用气相色谱进行分析。本研究为该类色痕的检验提供了方法。

[1]袁建新，杨晔，袁蓁.析谈消失笔[J].中国制笔，2008，（3）: 16-17.

[2]王志国，孙素琴，周群，等.黑色签字笔墨水的NIRFT-Raman光谱法研究[J].光谱学与光谱分析，2001，21（6）:794-797.

[3]郭东东，吕荫妮，张海鹏.黑色水性笔、中性笔墨迹中溶剂成分的GC分析[J].福建分析测试，2015，（24）:48-52.

[4]王丹琳，杨玉柱.运用紫外光谱成像技术检验可擦中性笔形成的消褪字迹[J].中国人民公安大学学报（自然科学版），2013，（1）：4-9.

（本文编辑：孙其然）

Analysis of Erasable Pen Ink

LIN Ru-yi,LV Yin-ni
（China Criminal Police University,Shenyang 110035,China）

Objective To establish a method for the analysis of erasable pen ink entries.Method Visible and erased ink samples of 38 erasable pens were analyzed by gas chromatography and dissolution method.Resu lts 38 inks can be divided into five categories according to the solvent composition.They also can be divided into four categories according to the solubility of visible ink entries.The solvent composition in the ink entries before and after erasement was consistent. Conclusion The established method can be applied in the analysis of latent entries of erasable pen ink.

erasable pen ink;solvent;gas chromatography;dissolutionmethod

DF794.2

A

10.3969/j.issn.1671-2072.2017.02.009

1671-2072-（2017）02-0059-05

2016-06-30

林如意（1992—），女，硕士研究生，主要从事刑事技术化学分析研究。E-mail:358633805@qq.com。