焙烧富集分离—分光光度法测定植物样品中氯含量

刘军 余兴 胡兰

摘要[目的] 测定植物样品中氯含量。[方法]应用焙烧富集分离-分光光度法测定植物样品中氯含量。[结果]在选定的试验条件下，方法检出限为6.0 μg/g，方法相对标准偏差（RSD，n=12）小于6.00%。对国家标准物质进行测定，获得了较为满意的测定结果。 [结论] 该方法简单快速，测定结果稳定可靠，适合大批量植物样品中氯含量的测定。

关键词焙烧；分光光度法；植物样品；氯

中图分类号S184文献标识码A文章编号0517-6611（2017）12-0010-02

Abstract[Objective] To determine chlorine content in plant sample. [Method]A method for the determination of chlorine content in plant sample by roasting enrichment separationspectrophotometric method was studied. [Result]Under the optimum conditions ， the detection limit was found to be 6.0 μg/g and the relative standard deviation （RSD， n=12） was less than 6.00%.National standard substances were determined， and got a relatively satisfactory determination result.[Conclusion] The method is simple， rapid， stable and reliable， which is suitable for the determination of chlorine content in plant sample in bulk.

Key wordsBaking process；Spectrophotometry；Plant sample；Chlorine

氯是一种较特殊的矿质营养元素，且是植物必需的一种微量元素。植物如果缺氯会生长不良，严重时出现典型的病症；氯过多则会抑制植物生长，减少产量。目前应用于卤族元素的测定方法较多，主要有离子色谱法[1-6]和分光光度法[7-14]。笔者采用焙烧富集分离-分光光度法测定植物样品中的氯含量，该方法简便快速、准确度高。

1材料与方法

1.1仪器与试剂

分光光度计（Lambda35）；氯标准工作液：10.0 μg/mL；艾斯卡试剂：称取300 g Na2CO3和200 g ZnO在瓷碾磨中充分混匀后备用；无水乙醇；硝酸（4%，V∶V）：取40 mL经加热冒烟并冷却后的硝酸，加入960 mL水，摇匀，现用现配；硫酸高铁铵（ρ[NH4Fe（SO4）2·12H2O]=30 g/L）：称取30.00 g硫酸高铁铵溶于硝酸（25%，V∶V）中，用水稀释至100 mL；硫氰酸汞[ρ（HgSCN）2=3 g/L]：称取0.300 g优级纯硫氰酸汞溶于100 mL无水乙醇中，充分搅拌，静置过夜后使用。

1.2试样的分解

称取0.100 0～0.500 0 g样品置于预先加入3 g碳酸钠-氧化锌混合溶剂的10 mL瓷坩埚中，拌匀，再覆盖1 g混合溶剂后，置于马弗炉中，升温至300 ℃，保温2 h，继续升温至650 ℃灰化1 h。待灰化完全后，将温度升至800 ℃，保温1 h。取出冷却，用20 mL 热水提取，加几滴无水乙醇煮沸，冷却后移入50 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，放置澄清待用。

量取5.0 mL澄清样品溶液置于预先加入5.0 mL样品的25 mL比色管中，然后加入5.0 mL 4%的稀硝酸溶液赶出CO2气体调节酸度，再依次加入1.5 mL硫氰酸汞和4.0 mL硫酸高铁铵溶液，稀释至刻度，摇匀，用3 cm比色皿，于波长460 nm处测定其吸光度，从标准曲线上计算样品氯含量。

1.3标准曲线绘制

分别移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、8.00、10.00、12.00、16.00 mL氯標准溶液于预先加入5 mL样品空白的25 mL比色管中。以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制氯工作曲线。

2结果与分析

2.1焙烧方式和烧结温度

应用烧结法测定样品中微量元素的含量，通常是将温度直接升至所需要的温度，但植物样品的有机质含量较高，若将温度直接升至高温进行焙烧，有些样品会因升温速度快而喷溅出来，而有些样品则直接燃烧起来，这都会使氯含量的测定结果偏低。该研究选择程序升温的方式处理样品。

由表1可知，样品中的氯在800 ℃已完全分解，温度过低分解不完全，因此选择800 ℃作为烧结温度。即在300 ℃保温2 h除去样品中微量水分，再将温度升至650 ℃保温2 h将样品灰化完全，最后升温至800 ℃保温1 h。

2.2试剂用量和放置时间

对各试剂用量及放置时间进行4因素3水平的正交试验，结果见表2。

由表2可知，对显色深度影响较大的是硫氰酸汞用量（A）与硫酸高铁铵用量（B），而硝酸用量（C）与显色时间（D）对显色深度的影响较小。试剂中通常都会有微量的氯，样品空白会随着试剂用量的增加而增加，因此，确定硫酸氰汞（3 g/L）的加入量为2.0 mL，硫酸高铁铵（300 g/L，10%硝酸）加入量为5.0 mL，硝酸（40%）加入量为2.0 mL，最短放置时间为20 min。

样品经碳酸钠-氧化锌混合试剂烧结热水提取后的溶液呈弱碱性，含有大量的CO2气体，显色前应赶出。上述选定的硝酸溶液以及硫酸高铁铵溶液中含有的硝酸量相当于1.2 mL浓硝酸。硫酸高铁铵在酸性介质中有较大的溶解度，该研究配制硫酸高铁铵溶液时选择其介质为25%硝酸。因此，该试验选择加入4%稀硝酸溶液5.0 mL用于调节酸度。

2.3方法检出限

同时测定空白样品12份，以3倍标准偏差计算，氯的检出限为6.0 μg /g。

2.4方法精密度与准确度

按上述试验条件对国家一级标准物质重复测定12次，测定结果见表3。由表3可知，方法相对标准偏差RSD小于6.00%，RE<2.00%，测定结果与标准推荐值一致。

3结论

该研究应用焙烧富集分离-分光光度法测定了植物样品中氯含量，并通过程序升温的方式焙烧样品，该方法简单快速，测定结果稳定可靠，适合大批量植物样品中氯含量的测定。

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