工作场所空气中硫化氢测定的实验研究

宋加毅（无锡市职业病研究所，江苏 无锡 214011）

工作场所空气中硫化氢测定的实验研究

宋加毅（无锡市职业病研究所，江苏 无锡 214011）

基于现行的职业卫生检测标准中硫化氢的硝酸银目视比色法在实际检测过程中会因为检测人员的主观视觉差异造成实验的重复性和准确性较差的问题，采用紫外分光光度法用于定量检测工作场所空气中的硫化氢浓度。实验研究表明，本方法在0-20mg的浓度范围内线性良好，检出限0.014mg/mL，最低检出浓度0.019mg/m3（以采样体积7.5L计算），且精密度和准确性都能满足标准要求。紫外分光光度法更加客观且准确，在实际检测过程中更加实用。

硫化氢；硝酸银；紫外分光光度法

硫化氢是一种强烈的神经毒素，对粘膜有明显的刺激作用。全身性毒性作用表现为中枢神经系统和窒息症状。在大型炼油厂的许多车间、污水处理以及化工厂制苯车间都有机会接触到硫化氢[1]。

现行的职业卫生标准GBZ/T 160.33-2004中对于工作场所空气中硫化氢的测定采用了硝酸银的目视比色法[2]，此方法中硝酸银胶体的黄色深浅变化肉眼观察相对难以辨别，因而主要依赖于检测人员的主观判断的目视比色法降低了方法的准确性和重复性[3,4]。在现行方法的基础上，采用全波长扫描来确定硫化氢的特征吸收波长，把目视比色法改进为紫外分光光度比色法，建立新的标准曲线，降低了方法的检出限，实验结果的重复性和准确性均满足标准要求，可在实际检测中推广使用。

1 仪器与试剂

1.1 主要仪器

德国耶拿SPECORD 200PLUS紫外可见分光光度计，1cm石英比色皿。

1.2 试剂

1.2.1 碳酸铵溶液（50g/L）：溶解5g碳酸铵于水中，稀释至100mL。

1.2.2 吸收液：溶液2g亚砷酸钠于上述的碳酸铵溶液中，用水稀释至1000 mL。

1.2.3 淀粉溶液（10g/L）：先将1g可溶性淀粉溶解于10 mL水中，再逐滴加入到90 mL沸水中并不断搅拌防止淀粉凝结成团，煮沸1分钟再放冷供使用，现配现用。

1.2.4 硝酸银溶液（10g/L）：先取1g硝酸银溶解在90mL水中，再加入10mL硫酸，存放在棕色瓶中，防止过程中如果有沉淀，需要过滤后再使用。

1.2.5 硫化氢标准溶液：准确吸取6mL0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液于容量瓶中并用煮沸放冷的纯水定容至100mL，此为200mg/mL贮备液。临用前，用吸收液稀释成20.0mg/mL应用液。

1.3 标准曲线的绘制

取若干10mL具塞比色管，分别加入不同体积的硫化氢应用液，并用吸收液稀释到5mL，配成0、2、4、6、8、10、12、14、16、20mg硫化氢标准系列。各管加入0.2mL淀粉溶液并摇匀；加入1.0mL硝酸银溶液，摇匀，放置20min后在波长300nm处，用1cm石英比色皿测定吸光度。

2 结果与讨论

2.1 特征吸收波长的选择

选择低中高三个浓度4mg、10mg和16mg标准样品，使用耶拿紫外分光光度计进行全波长扫描。三个浓度的样品在300nm均有特征吸收且吸光值明显随着浓度提高成比例增大，所以选择300nm为此法测定硫化氢的特征吸收波长。

2.2 标准曲线及其相关系数(见图1所示)

图1 硫化氢标准曲线

2.3 方法的检出限

比色法和分光光度法的检出限，按在最佳测试条件下，取标准空白管连续测定11次，以测定的试剂空白的3倍标准差计算[5]。测得方法的检出限0.014mg/mL，最低检出浓度0.019mg/m3（以采样体积7.5L计算）。与现行的职业卫生标准比较，此法检出限和最低检出浓度都明显降低了，更加稳妥。

2.4 精密性和准确性测定

按照方法测定标准曲线的条件，分别选择低、中、高三个浓度加标测定回收值，计算加标回收率及相对标准偏差（RSD）来反映精密性。结果如表1所示，可见回收率在98.8%-100.8%之间，RSD均小于5%，方法的精密度和准确度均满足标准要求。

表1 样品加标回收实验

2.5 反应静置时间的选择

取一个浓度的标准样品，按照方法，分别在5min、10min、20min、30min、45min和60min后分别测定吸光度。结果如图2所示，从5min到10min这段时间吸光值有一个明显的增加，但是20min后吸光值回落且在此后平稳发展，所以选择溶液静置20min后再测定吸光值。

表2不同时间段吸光值的变化

3 结语

紫外分光光度法避免了检测人员的主观视觉判断差异而引起的准确性和重复性问题，而且实验结果表明该法的准确度和精密度均满足标准要求，灵敏度提高明显且优于目视比色法的检出限和最低检出浓度，可在实际应用中推广使用。

[1]郭建钦.大气污染物硫化氢对人体和动植物的毒害作用[J].污染防治技术，1990(4)：44-45

[2]GBZ/T 160.33-2004.工作场所空气有毒物质测定-硫化物[S].

[3]陆小妹.两种硫化物测定方法的比较[J].石油化工安全环保技术,2007,23(3):52-54.

[4]蒋凤雪,俞涛.紫外分光光度法测定工作场所中硫化氢[J].中国卫生检验杂志,2011,21(3):1810-1812.

[5]杜欢永.职业病卫生评价与检测-职业病危害因素检测[M].北京:煤炭工业出版社,2013:173.

宋加毅（1987-），女，硕士研究生，检验师，主要从事职业卫生检验工作。