盐酸滴定液有效期验证

陈娟+倪军+王艳艳

摘要： 滴定液有效期验证是考查标定好的滴定液在规定贮存条件及正常使用下，随着放置时间的延长以及季节的变化，是否会出现浓度值的变化而对所标物质结果准确性的产生影响等情况，进行试验考察、结果分析，最终确定滴定液有效期的一种方法及活动，保证被测物质的准确性，且减少用前配制及标定的时间及成本损耗。

Abstract： The validity of titrant validation is a kind of method and activity which can test whether the concentration of calibrated titration solution in the specified storage conditions and under normal use will change along with the extension of storage time and the change of season，affecting the accuracy of calibrated material， and then with experiment study and result analysis，ultimately determine the validity of the titrant. It can ensure the accuracy of the measured material， and reduce the pre preparation and calibration time and cost loss.

关键词： 盐酸滴定液；相对偏差；有效期；验证

Key words： hydrochloric acid titration solution；relative deviation；validity；verification

中图分类号：R927 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2017）34-0152-020 引言

滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液浓度值的准确性直接影响到被测物质的准确性。而滴定液配制及标定需要耗费较长时间和精力，很难做到用前配制及标定。而如何保证配制和标定好的滴定液能够在一定时间的贮存条件和正常使用下能够安全、有效、科学的使用，需要寻求一种可行、实际、科学的方法去排除浓度变化对被检测物质的准确性的影响，需要进行试验考察，考察在一定的时间内、规定的贮存条件下及正常使用下的浓度变化情况，根据试验结果分析，最终确定滴定液有效期的一种方法及活动，保证被检测结果的准确性。

验证是证明任何操作规程（方法）、生产工艺或系统能够达到预期结果的一系列活动。滴定液有效期验证是考查标定好的滴定液在规定贮存条件及正常使用下，随着放置时间的延长以及季节的变化，是否会出现浓度值的变化而对所标物质结果准确性的产生影响等情况，进行试验考察、结果分析，最终确定滴定液有效期的一种方法及活动。

盐酸滴定液（1.0mol/L）是本实验室常用的一种滴定液，《中国药典》2015年版四部关于盐酸滴定液的有效期无明确规定，且资料显示相关报道不多。本人根据《中国药典》2015年版四部通则滴定液项下要求进行配制和标定，展开盐酸滴定液（1.0mol/L）有效期验证活动，确定滴定液有效期，保证被测物质的准确性，且减少用前配制及标定的时间及成本损耗。

1 实验部分

1.1 材料与试剂

基准无水碳酸钠（上海展云化工有限公司）；盐酸（国药集团化学试剂有限公司）；甲基紅-溴甲酚绿混合指示液（自制）。

1.2 仪器与器皿

箱式电阻炉（江苏恒力炉业有限公司）、鼓风干燥箱（广州市大祥电子机械设备有限公司）、电子分析天平（上海精密科学仪器有限公司）；酸式滴定管（上海申玻玻璃仪器有限公司）、刻度吸管、量筒、锥形瓶、烧杯、容量瓶。

1.3 盐酸滴定液的配置（1.0mol/L）

①盐酸滴定液（1.0mol/L）配制及要求 取盐酸90ml，加水适量使成1000ml，摇匀[1]。本液应置玻璃瓶中，密闭凉处保存；当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时，应重新制备。配制后滴定液的浓度值应为其名义值的0.95～1.05[2]。

②盐酸滴定液（1.0mol/L）标定及要求 取在270～300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约1.5g，精密称定，加水50ml使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分种，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1ml盐酸滴定液（1mol/L）相当于53.00mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得[1]。干燥至恒重的基准无水碳酸钠有引湿性，因此在标定中紧密称取基准无水碳酸钠时，应采用“减量法”称取，并应迅速将称量瓶加盖密封。

滴定液标定温度应在10℃～30℃，标定工作应由初标者和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算：3份平行试验结果的相对平均偏差，除另有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标的平均值计算，取4位有效数字[2]。

盐酸滴定液（1mol/L） F=（M×1.000）/（V×0.053）

式中：M——无水碳酸钠的质量（g）；

V——滴定所耗盐酸滴定液的体积（ml）。

2 方法与结果讨论

第一批次实验中同时考察4批盐酸滴定液（1.0mol/L）在0个月、1个月、2个月、3个月、4个月、5个月在规定贮存条件及使用过程中的浓度变化，及连续考察4个批次盐酸滴定液（1.0mol/L）在0个月、1个月、2个月、3个月、4个月、5个月在规定贮存条件及使用过程中的浓度变化。若实验表明同一批滴定液浓度值与0天浓度值的相对偏差≤0.1%时则继续考察，否则根据考察情况重新确定考察时间和频次。根据试验数据进行统计分析，用以证实其在规定贮存条件及一年四季的日常使用过程中，能够满足实验要求，从而确定其在相应贮存条件和日常使用下的使用有效期[3]。endprint

第一批次考察结果得出：考察第一批次盐酸滴定液（1.0mol/L）4个批号的浓度值中，其中D20150002、D20150003、D20150004这3个批号在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。其中D20150001这1批在1个月、2个月、3个月、4个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差<0.1%，在第5个月的浓度值与0个月浓度值的相对偏差>0.1%。

第二批次考察结果得出：考察第二批次D20150026盐酸滴定液（1.0mol/L）在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。

第三批次考察结果得出：考察第三批次D20160001盐酸滴定液（1.0mol/L）在1个月、2个月、3个月、4个月、5个月与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%。

第四批次考察结果得出：考察第四批次D20160032盐酸滴定液（1.0mol/L）在1個月、2个月、3个月、4个月与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%，第5个月与0个月浓度值的相对偏差>0.1%。

3 结论

通过同时考察第一批次及连续考察四个批次共7批盐酸滴定液（1.0mol/L）5个月的浓度变化情况，结果显示有2批在第5个月与0个月浓度值的相对偏差>0.1%，结果显示5批在第5个月与0个月浓度值的相对偏差均<0.1%；考察结果显示7批在1个月、2个月、3个月、4个月浓度标定值与0天浓度标定值的相对偏差均<0.1%，证明滴定液浓度在4个月内比较稳定，且可排除季节的变换对滴定液浓度的影响。

保证所提供滴定液浓度安全、稳定、准确、可靠，在相应贮存条件和日常使用下能满足实验要求，同时减少用前配制及标定的时间及成本的损耗；初步确定盐酸滴定液（1.0mol/L）有效期为3个月[3]。

参考文献：

[1]中华人民共和国药典委员会. 中国药典（四部）[M].北京：中国医药科技出版社，2015，8006滴定液.330.

[2]中国药品生物制品检定所，中国药品检验总所.中国药品检验标准操作规范 [M].北京：中国医药科技出版社，2010，502.

[3]陈娟，沈洁，朱静，王敏.乙二胺四乙酸二钠滴定液有效期验证[J].淮海工学院学报（自然科学版），2014，02：62-64.endprint