一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法

本发明公开了一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法，属于纳米复合材料制备领域。其基本特点是对纳米纤维素进行阳离子化改性处理后，以改性纳米纤维素作为增强剂，加入聚乙烯醇溶液中，通过流延法工艺制备复合膜。 本发明制备的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜力学性能较强且光学性能优良，同时保留聚乙烯醇复合膜的生物相容性、可降解性，在高强度可降解包装材料中具有良好应用前景。

权利要求书

1.一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法， 其特征在于如下制备步骤：

（1）制备阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液

称取聚乙烯醇和去离子水， 水浴下混合得到聚乙烯醇水溶液， 将阳离子化改性纳米纤维素以及丙三醇分别加入到聚乙烯醇水溶液中， 室温搅拌后水浴超声2 h；然后水浴静置消泡，得到阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液。

（2）制备高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜

将上述成膜液静置冷却后， 采用流延法均匀倾倒在玻璃板上，在室温下风干24 h，得到高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜。

2.根据权利要求1 所述一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法，其特征在于所述阳离子化改性纳米纤维素为醚化改性纳米纤维素。

3.根据权利要求1 所述一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法，其特征在于步骤（1）所述水浴静置消泡温度为70 ℃水浴。

4.根据权利要求1 所述一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法，其特征在于复合膜中阳离子化改性纳米纤维素∶聚乙烯醇∶去离子水∶丙三醇的质量比为（2～30）∶（4～5）∶（70～100）∶（2～3）。

5.根据权利要求1 所述一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法，其特征在于步骤（2）所述阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜厚度为18～19 μm。

技术领域

本发明属于纳米复合材料制备领域， 具体涉及一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法。

背景技术

聚乙烯醇(PVA)是一种无毒、可降解的水溶性的线性多羟基聚合物，具有良好的成膜性、阻隔性、生物相容性。近年来，聚乙烯醇在包装领域应用十分广泛，但由于其成膜强度性能的缺陷限制了其发展。

纳米纤维素（cellulose nanofibers，CNF）由于其纳米尺度而具有高强度、轻质的特点，而且可再生、可生物降解，被广泛应用于增强复合材料、过滤材料、吸附材料、生物医药材料等领域。 纳米纤维素的制备方法包括TEMPO 催化氧化法， 酶处理以及高压均质、超声处理等机械处理方法。 将纳米纤维素作为增强剂加入聚乙烯醇溶液中， 可制备出高强度复合膜，但在与聚乙烯醇混合过程中，由于电性相斥，纳米纤维素难以与聚乙烯醇混合均匀，从而影响成膜质量。

而对纳米纤维素进行阳离子化改性能够很好地解决这个问题。 阳离子纤维素作为纤维素的衍生物之一，主要通过酯化、醚化或者加成试剂对纳米纤维素的处理，在纤维素链中引入含有叔胺、季铵盐和季磷盐等结构所制备而成， 稳定纳米颗粒的同时也赋予纳米纤维素新的特性，在纺织印染、环境防护等领域均有应用。阳离子化改性纳米纤维素和PVA 极性相近，界面相容性好，都有着良好的可生物降解性，是环境友好型材料。 阳离子有着高刚性和高强度，而PVA 的刚性和强度相对较弱，制备阳离子化改性纳米纤维素/PVA 复合材料可大大拓宽阳离子化改性纳米纤维素和聚乙烯醇的应用， 尤其在高强度可溶性包装材料领域具有广阔应用前景。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是： 针对因聚乙烯醇复合膜力学性能的不足， 从而限制其在包装等领域的应用的问题， 提供一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法。其基本特点是以阳离子化改性纳米纤维素作为增强剂， 加入聚乙烯醇溶液中， 通过流延法工艺制备出力学性能较强且光学性能优良的高强度复合膜。

本发明通过以下技术方案实施：

（1）制备阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液

称取聚乙烯醇和去离子水，水浴下混合得到聚乙烯醇水溶液，将阳离子化改性纳米纤维素以及丙三醇分别加入到聚乙烯醇水溶液中， 室温搅拌5～10 min后水浴超声2 h；然后水浴静置消泡5～10 min，得到阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液。

（2）制备高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜

将上述成膜液静置冷却后， 采用流延法均匀倾倒在玻璃板上，在室温下风干24 h，得到高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜。

所述阳离子化改性纳米纤维素为醚化改性纳米纤维素。

所述水浴温度、水浴静置消泡温度均为70 ℃。

所述搅拌为机械搅拌，转速为500～600 r/min。

所述一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法中， 阳离子化改性纳米纤维素∶聚乙烯醇∶去离子水∶丙三醇的质量比为（2～30）∶（4～5）∶（70～100）∶（2～3）。

所述一种高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜及制备方法中，膜厚度为18～19 μm。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

（1）本发明采用流延法制备复合膜，工艺流程简单，相比于吹塑法、挤出法等制膜方法，更易操作，大大降低了制膜成本。

（2）本发明制备的复合膜将阳离子化改性纳米纤维素作为增强剂加入聚乙烯醇膜中， 其中对纳米纤维素的阳离子化改性处理， 有效地解决了纳米纤维素在聚乙烯醇溶液中易团聚的问题， 从而促进其在聚乙烯醇溶液中的均匀分散，使得复合膜力学性能大大提高。

（3）本发明制备的高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜具备优良的光学、 力学性能，同时可生物降解，可以扩大聚乙烯醇膜材料在包装、医药等领域的应用。

具体实施方式

下面通过具体实施实例对本发明的最佳实施方案进一步详述。

1.制备阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液

称取4 g 聚乙烯醇， 在70 ℃恒温水浴下加入盛有88 mL 去离子水的烧杯中， 混合搅拌15 min 后在70 ℃水浴中消泡5 min，制得聚乙烯醇溶液，在聚乙烯醇溶液中依次加入浓度1.0%的阳离子化改性纳米纤维素溶胶、1 g 丙三醇，室温搅拌10 min，将混合液水浴超声2 h，置于70 ℃水浴中消泡5 min，制得阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液。

2.制备高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜

将阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜成膜液冷却，通过流延法均匀倾倒在玻璃板上，在室温下风干24 h 后得到高强度的阳离子化改性纳米纤维素/聚乙烯醇复合膜。