婴儿配方奶粉中铅含量测定直接进样与微波消解方法比较

◎ 黄 霞

（杭州味全生技食品有限公司，浙江 杭州 310018）

婴儿配方奶粉是以乳类及乳蛋白制品为主要原料，加入适量的维生素、矿物质或益生元等其他成分，仅用物理方法生产加工制成的粉状产品。适于正常婴幼儿食用，其能量和营养成分能够满足0～36月龄婴儿的正常营养需要。

三聚氰胺事件发生以来，人们对婴幼儿奶粉的安全问题倍加关注，2010年国家重新修订了《婴幼儿奶粉的食品安全标准》，并于2011年4月1日发布实施，GB 10765-2010与GB 10767-2010分别对铅进行了限定，均要求≤0.15 mg/kg[1-2]。

铅是一种常见的有毒、有害重金属元素，婴幼儿吸收的铅会有超过30%保留在体内，影响其生长和智力发育[3]。目前，参照食品安全国家标准GB 5009.12-2007对奶粉中铅含量的检测普遍采用石墨炉原子吸收光谱法，需要对样品进行繁琐的消解前处理，往往费时费力[4]。直接进样分析方法近年来在石墨炉原子吸收光谱领域有了较大进展[5]。与微波消解法相比，直接进样分析方法具有以下优点：①无需繁琐的样品消解过程，可大大节省分析时间和工作量。②直接分析原始样品，降低了样品受到污染的可能性。③更高的分析灵敏度。

本文采用直接溶解进样石墨炉原子吸收光谱法准确测定了婴幼儿配方奶粉中铅含量，对基体改进剂、石墨炉升温程序等分析参数进行了优化，并详细比较了不同前处理方法测试结果的准确性和精密度。本法无需繁琐的样品消解前处理，为企业批量检测节省了时间，提升了工作效率，降低了环境污染，减少了试剂的使用。为婴幼儿奶粉中铅含量检测提供准确、灵敏、快速的方法。

1 材料与方法

1.1 主要仪器和试剂

MARS微波消解仪：美国CEM公司；原子吸收分光光度计（附石墨炉及铅空心阴极灯）：Perkin Elmer珀金埃尔默公司AA800；电子分析天平：Sartorius赛多利斯公司QUINTIX224-1CN；标准乳粉样品：ACAS-PT403-20中国检验检疫科学研究院测试评价中心；硝酸：2.5 L/瓶，Merck默克公司；过氧化氢：2.5 L/瓶，Merck默克公司；铅元素标准溶液：100 mL 1 000 mg/L原子吸收光谱标准品，Merck默克公司；曲拉通（Triton X-100）（聚乙二醇-4-辛基苯醚，n-10）：东京化成工业株式会社；硝酸钯（Ⅱ40%靶）：Merck默克公司；稀释液：0.2%曲拉通+0.05%硝酸。硝酸靶基体改性剂：用0.2%曲拉通+0.05%硝酸将基体改性剂稀释成0.1%的硝酸钯。铅标准使用液：吸取铅标准储备液1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度，此使用液的浓度为10 μg/mL。试验所用的蒸馏水全部为超纯水。

1.2 试验方法

1.2.1 检测器皿的前处理

所有器皿用（1+5）硝酸液浸泡24 h后用蒸馏水冲洗干净，干燥备用。

1.2.2 直接进样法样品前处理

准确称取1.0 g试样于聚乙烯材料的带盖离心管中，量取0.2%曲拉通+0.05%硝酸混合液50 mL，摇匀后待测，同时作空白试验。试剂空白以0.2%曲拉通+0.05%硝酸混合液进样。

1.2.3 微波消解样品前处理

称取0.5 g（精确至0.1 mg）试样于消化管中，加5.0 mL硝酸、2.0 mL过氧化氢，静置10 min，盖好盖子，振摇混合均匀，固定好后将消解罐置于微波消解仪中，在最佳条件下消解，于微波消化仪中消化，消解推荐条件见表1，待消解结束并冷却后，取出消解罐，将消解液转移到100 mL容量瓶中，用超纯水定容、待测，同时作空白试验。

1.3 石墨炉的最佳工作条件

根据各自仪器性能调至最佳状态。工作条件参考表2，背景校正为氘灯或塞曼效应。

表2 石墨炉的最佳工作条件表

1.4 标准曲线的绘制

吸取铅标准使用液0.2 mL于100 mL容量瓶中，以0.2%曲拉通+0.05%硝酸混合液定容至刻度，摇匀。此标准品的浓度为20 μg/mL标准储备液，将20 μg/mL的Pb标准储备液放入石墨炉2号位置，稀释液放入1号位置，利用石墨炉自动进样系统吸取标准储备液、稀释液及基体改进剂，标准曲线浓度梯度设定为4、6、8、12、16 μg/mL以及20 μg/mL。测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。本法采用标准加入法测得铅含量。

2 结果与分析

2.1 Pb的标准曲线

采用软件处理数据，得到Pb标准曲线参数见表3。

表3 标准曲线参数表

2.2 直接进样法与微波消解法精密度结果

试验测定的各元素精密度结果见表4。由表4可知，直接进样法测定标准乳粉样品中Pb的平均含量为0.371 mg/kg，略高于微波消解法的含量；且直接进样法的相对标准偏差均小于微波消解法，其精确度均高于微波消解法。

表4 精密度实验表

2.3 直接进样法与微波消解法的回收率结果

试验测定的各元素回收率结果见表5，由表5可知：直接进样法测定婴儿配方奶粉中样品中Pb平均回收率为105%、99.8%、99.9%，其回收率略高于微波消解。

表5 不同前处理方法回收率结果表

2.4 直接进样法与微波消解法的比较

通过直接进样法和微波消解的比较可知，直接进样法精密度、回收率均略优于微波消解，且直接进样法具有试剂用量小、检测速度快、容易操作、环境污染小等优点，批量检测更快捷。

3 结论

通过直接进样法与微波消解法各指标的测定比较表明，直接进样法可在短时间内完成批量奶粉样品检测，平均回收率高，测定结果相对标准偏差小，环境污染小。所以，直接进样法测定婴幼儿奶粉中铅的含量，操作简便、检测精密度高、结果相对更加精确，适合乳制品企业推广。