环境监测实验室水质检测的质量保证与质量控制措施探讨

莫伟言

潍坊优特检测服务有限公司 （山东潍坊 261031）

水对人类生存发展的重要性不言而喻，对水环境的保护工作尤为重要[1]。水质检测的目的是为水环境的保护与治理提供科学可靠的依据，其质量保证与质量控制需要得到充分重视[2]。目前在环境监测实验室中的水质检测质量存在一定的问题，通过对现阶段水质检测质量保证与质量控制过程进行研究探讨，得到科学可行的质控措施，从而提升水质检测的总体质量水平[3]。

1 水样采集质量保证与质量控制

1.1 采样点位

采样点位的代表性是水质检测工作的前提。在实际采样环节，有些采样点位会受诸多因素的干扰，无法在采样方案中要求的点位进行样品采集，这在地表水质采样过程中尤为明显[4]。碰到此类情况，要尽可能地选取接近采样方案要求的采样位置，所采样品尽可能地符合该次采样的目的要求，用GPS定位仪或其他定位设备进行定位，拍照留存，并对客观情况进行备注（描述清晰），以备后期分析。污水的采样点位要注意区分第一类和第二类污染物，如果点位选取不当，就会导致检测结论无效，因此一定要注意检测点位的正确选取。

1.2 采样过程

水质采样工作按照HJ/T91—2002《地表水和污水监测技术规范》、HJ/T 164—2004《地下水环境监测技术规范》等规范要求开展，现场检测水温、pH、电导率、混浊率等参数。一些环境监测实验室的工作人员现场不进行仪器校准工作，从而导致样品缺乏准确客观的基本信息，而此类指标能在一定程度上反映现场水质的实际污染程度，便于后期样品分析时的参照比对[5]。

目前水质样品的采样量原则上依据HJ 493—2009《水质 样品的保存和管理技术规定》[6]中的要求进行。但随着检测方法的更新，为满足更低的方法检出限和测量精度，很多检测因子的检测方法中样品采集与该标准要求不一致。因此，采样人员一定要加强学习相应检测项目的标准检测方法，及时与检测人员沟通交流，以防出现不必要的问题。

样品保存是采样工作的一个重要部分，应依据检测项目选取恰当的采样容器并固化保存。建议每批已清洗的采样容器抽取3%进行空白检测。采样容器若洗涤不当，会对水样产生污染。例如，检测水中总磷或磷酸盐时，若是用含磷的洗涤剂洗涤容器，容器空白就会偏高，从而导致出现错误的检测结果。原则上，将采集清水和污水的采样瓶区分开来，以免互相干扰。受污染的采样容器在采集地下水和水源地水样时极易出现汞等指标超标现象。

1.3 样品运输

水样运输前应将容器盖紧，装箱时用泡沫塑料等进行分隔，以防破损。每个水样瓶均需贴上采样标签，标注采样点位编号、检测项目、采样日期和时间、固定剂、保存方法、采样人员等信息。运输前应检查所采样品是否已全部装箱，运输时应有专门的押运人员。

2 水质分析质量保证与质量控制

实验室内部分析工作的质量保证与质量控制主要分实验室基础条件、内部质量控制和外部质量控制3个部分。总体而言，实验室内检测分析工作的质量控制手段比水质样品采集环节更加系统和丰富[7]。

2.1 实验室基础条件

保持实验室整洁、安全的操作环境，通风良好，布局合理。做到相互干扰的检测项目不在同一实验室内操作，比如检测氨氮和挥发酚的项目要互相隔离。一般分析实验用水电导率应小于3.0 μS/cm。采用符合分析方法所规定的要求的化学试剂和试验器皿。

2.2 内部质量控制

2.2.1 空白试验

在严格的操作条件下，实验室某个分析方法的空白值通常在很小的范围内波动，且空白值一定低于方法检出限。很多环境监测实验室空白试验常常只做一个空白样品，对于空白试验值的质控，一般要求平行双样且测定结果的相对差值不大于50%。空白值能整体反映整个实验室检测活动的运行状况。空白试验值不能够完全抵消待测样品所带来的干扰，如果空白试验值误差比较大，尤其是水质检测项目中的痕量检测，则空白值的测定对于检测结果的影响特别大。

2.2.2 校准曲线

校准曲线包括标准曲线和工作曲线。校准曲线是取得准确检测结果的基础，且仅限在其线性范围内使用。校准曲线的相关系数、斜率和截距应满足规范要求：r≥0.9990，系列点不少于6个。原子吸收分光光度法、气相色谱法等仪器分析方法校准曲线的制作，须与样品测定同时进行。有机样品分析当天或仪器每运行12 h，应用标准溶液对标准曲线进行核查，分析结果与标准值相对误差不超过20%方可继续使用原标准曲线[8]。

2.2.3 加标回收

加标回收率是指在实验室测定样品数据过程中，在同一样品中加入标准物质，在测定结果中扣除样品检测值，计算回收率；回收率应符合方法规定的要求。对于成分比较复杂的水质样品，为消除水体内其他物质的干扰，加标回收是一种很好的方式。加标回收分析在一定程度上能反映检测结果的准确度。加标量一般为样品含量的0.5～3倍，加标后的总浓度应不超过检测方法的测定上限，且不会引起样品体积的明显变化。

2.2.4 标准物质或质控样分析

标准物质或质控样是实验室日常质量管理中最常用的一种方式，也是重大争议的裁决方法。采用标准物质或质控样与水质样品同步进行测试，将检测结果与标准样品保证值进行比较，用以评价其准确度和检查实验室内是否存在系统误差。

2.2.5 质量控制图

常用的质量控制图有均值-标准差控制图、均值-极差控制图、加标回收控制图和空白值控制图等。质量控制图是以数理统计作为基础的作业方法，其作用是区分检测过程中质量的异常，发现检测过程中所出现的系统性变异，以便及时“报警”，使实验室采取纠正或预防措施，使检测过程恢复稳定，维持并不断改善现有检测的质量水平。

2.3 外部质量控制

2.3.1 平行双样

平行双样可对整个检测活动的稳定性进行可靠的评价。对于比较均匀的水质样品，每批水样检测时不得少于10%的平行双样。平行双样可采用密码或明码编入。平行双样检测结果的相对偏差应符合规定要求，若偏差值超出规定的允许，则在水质样品保质期内加测一次，取符合规定要求的2个测定结果报出。部分实验室容易忽视的是，最终的检测结果应以平行双样检测结果的平均值报出。

2.3.2 人员比对

人员比对可消除个体习惯和系统性操作带来的误差。实验室选取2名具有丰富工作经验的检测人员，采用同一检测样品、同一检测方法、同一仪器，并在相同的工作条件下开展检测活动。若不同分析人员的检测结果基本一致，可认为该项目检测活动的质量是可接受的；如果所得的检测结果相差较大，则应该查找原因，并对样品重新进行检测分析。

2.3.3 实验室间比对

不同实验室的基础条件、仪器设备、人员能力、分析方法各不相同。定期组织环境监测实验室参加实验室间比对，有利于控制实验室的整体技术能力水平。开展实验室间比对时要确保检测样品的稳定性和均匀性。对不同实验室所得的检测结果进行统计处理与能力评价；若实验室能力被评定为有问题或不满意，应立刻查找原因，采取相应的纠正措施进行整改，确保实验室能力持续满足标准、规范的要求。

3 结语

水是生命之源，水环境的保护刻不容缓。环境监测实验室水质检测的质量保证与质量控制具有重要意义，能很大程度上保证水质检测结果的准确性、可靠性，为环境管理、环境规划、水资源污染防治等工作的开展提供基本依据和参考，从而促进我国环保事业的深入开展，促进人类生存环境的可持续发展。