HPLC-ELSD法检测4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛顺反异构体

徐茹，耿红超，霍学兵

（合肥京东方光电科技有限公司,安徽合肥230000）

近年来液晶显示行业日新月异地飞速发展，涌现了量子点显示技术[1]、OLED显示技术[2]，但作为传统的TFT-LCD显示技术仍占据着显示行业的半壁江山。反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基酮是TFT-LCD显示材料中的重要组成部分，每年显示市场需求量有几百吨之多。反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基酮的合成工艺中，如何控制反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛中的顺式异构体是非常关键的一步。由于4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛没有紫外吸收，且顺反异构体极性差距很小，因而无法用常规的高效液相色谱法紫外检测器（HPLC-UV）[3-4]检测。

本文研究了高效液相色谱法蒸发光散射检测器（HPLC-ELSD）对4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛的检测，实现了对反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛中的顺式异构体进行管控。

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛对照品（纯度99.4%，外购）；顺式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛对照品（纯度98.7%，外购）；乙醇、异丙醇、氯仿（色谱级，Merck）；纯化水（电阻率＞18.3 mΩ，自制）。

高效液相色谱仪LC-20A，ELSD-LT II蒸发光散射检测器（岛津）。

1.2 色谱条件

色谱柱 Inter Sustain Swift C18（150×4.6 mm，5 μm）；流动相：乙醇∶水=80∶20（V/V）；流速1.0 mL/min；柱温 40℃；进样量 20 μL；漂移管温度 35℃；雾化气压力350 kPa。在此条件下，4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛顺反异构体色谱图见图1。

图1 Trans和Cis典型谱图

1.3 样品分析方法

1.3.1 线性关系与校正因子

4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛标准溶液的配制：分别精密称取反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛对照品和顺式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛对照品20 mg至200 mL容量瓶中，加50 mL异丙醇超声混匀后再用氯仿超声溶解，定容至刻度，精密量取1 mL溶液置于100 mL容量瓶，用氯仿稀释定容后作为标准品溶液。分别精密量取上述标准品溶液1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL置于10 mL容量瓶中，加氯仿稀释定容至刻度，最终配制成 0.1 μg/mL、0.2 μg/mL、0.3 μg/mL、0.4 μg/mL、0.5μg/mL的标准溶液；所有溶液直接进色谱仪进行分析，进样量为20 μL。实验中每个浓度平行进样两次，计算两次所得目标色谱峰面积的平均值，根据所得平均值作色谱峰面积的标准工作曲线。

结果显示，反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛线性方程：A=563.362 8c-72.347 8，r=0.994 3；顺式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛线性方程：A=535.194 7c-65.297 6，r=0.998 2。 在 0μg/mL 至 0.5 μg/mL线性范围内，顺式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛相对于反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛的校正因子为0.95。

1.3.2 方法的精密度考查

取1.3.1中0.5 μg/mL的标准液重复测定5次，按百分面积归一法测定顺式异构体所占含量比例，计算RSD值。结果计算得出连续5针顺式含量的RSD值为1.6%，顺式平均含量为47.37%。

1.3.3 方法的回收率考查

表1 顺式异构体回收率数据

在样品中加入已知量的顺式异构体，计算方法的平均回收率为100.3%。详细数据见表1。

1.3.4 供试品的测试

取我公司稳定工序下的连续四批样品，按上述方法配制成0.5 mg/mL样品溶液进行分析，测试结果如表2所示。

表2 不同样品中Cis含量

2 结论

本文建立了一种高效液相色谱法蒸发光散射检测器（HPLC-ELSD）管控液晶材料反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛中的顺式4-（4'-正丙基环己基）-环己基甲醛杂质的分析测试方法，该方法重现性好，检出限低，操作简单，满足反式4-（4'-正丙基环己基）-环己基酮生产的质控需求。