茶叶中多种农药残留的气相色谱法测定

罗兰芳 袁正伟 彭芳芳 朱淑珍 徐志刚 赵志英

茶叶，是著名的世界三大饮料之一，在人们的日常生活中占据着重要角色，有兴奋提神，消减疲劳等功效。茶叶中农药残留问题受到了人们的广泛关注，但国标检测方法有些滞后，有机磷、有机氯类和拟除虫菊酯类农药分别采用不同的检测方法，且针对有机磷的方法没有适用于茶叶。笔者在检测蔬菜、水果中多种农药残留的实验室方法基础上，通过大量实验验证，建立了气相色谱测定茶叶中多种农药残留的方法，该方法具有快速、简便、准确的优点。

1  仪器与材料

1.1仪器

气相色谱仪：Agilent 7890A型，配有FPD和ECD检测器，美国安捷伦科技有限公司;高速万能粉碎机：FW/100型，天津泰特仪器有限公司;旋涡混合器：GL-88B型，江苏其贝尔仪器公司;离心机： LD4-2A型，北京京立仪器公司;水浴锅：SHA-C型，江苏金坛环宇科学仪器厂。

1.2材料

乙腈、甲苯、正己烷（色谱纯），滤膜：0.22um，有机溶剂膜， 石墨化碳氨基复合小柱，水（二级水），氯化钠（分析纯）：140℃烘烤4h。

标准溶液：甲胺磷、乙酰甲胺磷、杀螟硫磷、六六六、滴滴涕、三氯杀螨醇、联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氯菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯共计12种，均为100ug/ml，由农业部环境保护科研监测所提供。

2  试验方法

2.1原理

试样中的农药经乙腈提取，提取液经过净化、浓缩后用正己烷+丙酮（1：1）定容后过膜，再分别装入二个不同样品瓶中，供气相色谱仪FPD测定有机磷类农药，供气相色谱仪ECD测定有机氯和拟除虫菊酯类农药。

2.2  前处理

2.2.1提取

称取5.0克磨碎的茶叶粉样品于100mL具塞离心管中，加入10mL水，再加20mL乙腈，再加5g氯化钠，涡旋振荡1min，再置于3000r/min的离心机上离心3 min，取出用移液枪移取上层溶液10mL于50mL烧杯中，置于70℃恒温水浴上空气流浓缩近干。

2.2.2 净化

将上述浓缩近干的样品，加入少量乙腈+甲苯（3+1），用石墨化碳氨基复合小柱净化，先用乙腈+甲苯（3+1）5mL预淋洗小柱，再用乙腈+甲苯（3+1）溶解洗脱样品上柱，收集淋洗液约30mL于50mL烧杯中，置于70℃恒温水浴上空气流浓缩近干。用正己烷+丙酮（1+1）溶解定容至5mL。

2.2.3 过膜

将上述定容的5mL样品溶液过0.22μm微孔滤膜，再分别装入二个不同样品瓶中，供气相色谱仪FPD测定有机磷类农药，供气相色谱仪ECD测定有机氯和拟除虫菊酯类农药。

2. 3  试验设置

在已称好的空白茶叶样品中加入12种农药标液，制成浓度为0.05、0.1、0.2ug/ml的加标样品，按2.2方法处理，在3个浓度水平下设置7次重复和1次扣除样品背景的重复，定量时每次重复分别扣除样品空白背景值。

2.4  上机

2.4.1色谱柱条件

色谱柱：有机氯：HP-5：325℃：30m*0.32mm*0.25um.;有机磷：DB-1701：280℃：30m*0.32mm*0.25um。

2.4.2仪器条件设置

（1）程序升温设置。有机氯：初始温度80℃保持1分钟，以20℃每分钟的速率升到200℃，再以10℃每分钟的速率升到270℃，保持5分钟。有机磷：初始温度70℃保持1分钟，以20℃每分钟的速率升到190℃，以10℃每分钟的速率升到220℃，再以20℃每分钟的速率升到275℃，保持2分钟。

（2）其他条件设置。有机氯：进样口温度：220℃，检测器温度300℃，載气流速：1ml/min。有机磷：进样口温度：220℃，检测器温度250℃，载气流速：2ml/min，氢气流速：75 ml/min，空气流速：100 ml/min。

2.5 定性与定量

2.5.1定性

测得的样品中未知组分的保留时间（RT）分别与标样在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品中某组分的保留时间与标准中某一农药保留时间相差都在 ± 0.05 min内的可认定为该农药。

2.5.2定量

试样中被测农药残留量以质量分数ω计，单位以毫克每千克（mg/kg）表示，按以下公式计算。

计算结果保留两位有效数字，当结果大于1 mg/kg时保留三位有效数字。

3  结果分析

由表1可知，各农药标样的添加回收率在83.7%～102.1%之间，精密度在3.4～9.5%之间，可以满足痕量分析的要求。

综上所述，用气相色谱法测定茶叶中的农药残留，可以一次性测定茶叶中12种农药的残留，茶叶样品的农药残留量可在检测当天得出结果，是一种快速、简使、准确的检测方法，可为茶叶中多种农药残留的测定提供选择和参考。

（作者单位：415700湖南省桃源县农产品质量监测中心湖南桃源）