鲜(干)薄荷叶、薄荷花及花苞挥发油的GC-MS比较分析

孟宪鑫，赵亮，宋宁，杨广德*

(1.西安交通大学药学院，西安710061；2.西安交通大学第一附属医院医疗信息管理办公室，西安710061)

薄荷(MenthahaplocalyxBriq)属唇形科植物薄荷的干燥地上部分，辛，凉，归肺、肝经，具有疏散风热，清利头目，利咽，透疹，疏肝行气。用于风热感冒，风温初起，头痛，目赤，喉痹，口疮，风疹，麻疹，胸胁胀闷[1]。薄荷挥发油具有抗菌[2-4]、抗氧化[5-6]、抗肿瘤[7]、抗炎[8]、抗疲劳[9]作用。薄荷油与薄荷醇还能促进中药成分的经皮吸收[10]。

薄荷广布于全国各省区[11-13]，资源丰富，其花冠淡紫，花盘平顶，花期长达近2个月。近年来，许多学者做了大量的薄荷药学应用等研究，但目前对其花及花苞的研究极少见，只大多为薄荷地上部分挥发油鉴别测定，有文献[14]采用水蒸气蒸馏法-气质联用薄荷不同部位挥发油成分比较研究，但未提及薄荷的花及花苞。本文对栽培薄荷的薄荷叶、薄荷花及花苞挥发油进行GC-MS比较分析。

1 实验材料及方法

1.1 仪器与材料

仪器：GCMS-TQ8040型气相色谱-质谱联用仪(日本岛津)；AY120电子天平(日本岛津)；挥发油提取器(无锡久平仪器有限公司)。

材料：新鲜的薄荷叶、薄荷花及花苞于2018年10月采自西安交通大学药学院的药园，由西安交通大学药学院牛晓峰教授鉴定为唇形科植物薄荷(MenthahaplocalyxBriq)；干燥薄荷叶、薄荷花及花苞由新鲜薄荷叶、薄荷花及花苞自然风干所得；正己烷(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，色谱纯)；无水硫酸钠(西安化学试剂厂，分析纯)。

1.2 实验方法

1.2.1 挥发油的提取。分别精密称取新鲜薄荷叶、薄荷花及花苞各200g(称取干燥薄荷叶、薄荷花及花苞各100g，粉碎并过50目筛)，用剪刀分开，置于2000mL圆底烧瓶中，加水800mL，沸石数粒，摇匀，按2015版《中国药典(四部)》挥发油测定法(通则2204甲法)提取挥发油，保持微沸4h。读取挥发油体积并收集所得挥发油，加入少量无水硫酸钠，静置。然后，称取薄荷挥发油0.2g置于5mL量瓶中，加正己烷溶解并稀释至刻度，待测。每个处理平行操作3次，计算平均得油率。

1.2.2 气相色谱-质谱联用的色谱条件[15]。实验采用SHIMADZU SH-Rxi-5sil MS毛细管色谱柱，进样口温度230℃，接口温度250℃，载气为氦气，流速1.0 mL/min。升温程序：柱始温60℃，保持2 min，以1.5℃/min速率升到110℃，保持5min，再以5℃/min升温至200℃，保持2min。质谱：离子源电压70 eV，离子源温度230℃，进样量1.0μL；质量扫描范围45～550 m/z；溶剂峰切除时间为2.5min，质谱检测起测时间为3.0min。

1.2.3 数据处理。所得的色谱和质谱信息经数据处理系统与其内存谱库(NIST)自动检索和解析，并用峰面积归一法测定了各化学成分在挥发油中的相对百分含量。

2 结果

采用气相色谱-质谱联用方法对干燥薄荷叶的挥发油提取物进行分析，其总离子流图结果如下：

图1 干燥薄荷叶挥发油的GC-MS总离子流图

通过分析比较，确定色谱条件筛选后的气相色谱-质谱联用分析方法对色谱峰可以达到较好的分离。新鲜薄荷花及花苞与干燥薄荷叶、薄荷花及花苞的挥发油提取物也采用同样方法进行测定。通过计算机谱库检索及核对质谱图，挥发油提取物的化学成分分析见表1。

表1 新鲜薄荷叶、薄荷花及花苞与干燥薄荷叶、薄荷花及花苞的化学成分分析

续表1

保留时间/min化合物名称分子式相对峰面积(%)鲜叶干叶鲜花干花鲜花苞干花苞11.209柠檬烯C10H160.190.090.200.240.340.4711.354桉叶油醇C8H18O3.032.074.884.074.635.6311.642(E)-β-罗勒烯C10H160.310.180.260.200.310.4712.259罗勒烯C10H160.400.250.280.290.400.4412.938萜品烯C10H165.413.841.521.171.691.7913.661反式-4-侧伯醇C8H18O0.080.0815.742芳樟醇C8H18O0.040.1018.448(-)-反式松香芹醇C10H16O0.090.050.190.2119.196异蒲勒醇C8H18O0.250.270.350.350.230.2219.750胡薄荷酮C8H18O12.4213.1711.9912.0111.5010.8520.413异薄荷酮C8H18O3.774.004.074.163.493.3020.886异薄荷醇C10H20O1.491.581.481.541.381.3021.228异蒲勒酮C10H16O0.180.190.190.200.170.1621.5721-薄荷醇C10H20O64.3668.2460.2163.1659.6156.2122.761α-松油醇C8H18O0.300.060.560.570.520.6626.417Z-3-甲基丁酸-3-己烯酯C15H240.041.4242.058β-石竹烯C15H242.021.986.155.527.178.6644.575α-律草烯C15H240.230.3346.136(+)-γ-杜松烯C15H241.960.122.552.152.773.24

本次实验从新鲜、干燥薄荷叶的挥发油提取物中确证了27个化合物，从新鲜、干燥薄荷花的挥发油提取物种确证了18个化合物，从新鲜薄荷花苞的挥发油提取物种确证了20个化合物，干燥薄荷花苞的挥发油提取物种确证了21个化合物。

由表1可知，在新鲜薄荷叶挥发油中的含有许多烯、醇及酮类物质，其主要成分为1-薄荷醇(64.36%)、胡薄荷酮(12.42%)、萜品烯(5.41%)、异薄荷酮(3.77%)、桉叶油醇(3.03 %)等。在干燥薄荷叶挥发油中主要成分为1-薄荷醇(68.24%)、胡薄荷酮(13.17%)、萜品烯(3.84%)、异薄荷酮(4.00%)、桉叶油醇(2.07%)等。此外，实验结果表明鲜薄荷叶挥发油与干燥薄荷叶挥发油间化合物基本相同，主要由1-薄荷醇构成，但是两者的相对含量有所变化，如1-薄荷醇在干叶中相对含量提升了3.88%，萜品烯在干叶中相对含量下降了1.57%等。在新鲜薄荷花挥发油中主要成分为烯、醇及酮类物质，其主要成分有1-薄荷醇(60.21%)、胡薄荷酮(11.99%)、β-石竹烯(6.15%)、桉叶油醇(4.88%)、异薄荷酮(4.07%)、γ-杜松烯(2.55%)等。在干燥薄荷花挥发油中主要物质也含有许多烯、醇及酮类物质，其主要成分为1-薄荷醇(63.16%)、胡薄荷酮(12.01%)、β-石竹烯(5.52%)、异薄荷酮(4.16%)、桉叶油醇(4.07%)、γ-杜松烯(2.15%)等，实验结果表明,鲜薄荷花挥发油与干燥薄荷花挥发油间化合物差异较小。

在新鲜薄荷花苞挥发油中主要成分为烯、醇及酮类物质，其主要成分有1-薄荷醇(59.61%)、胡薄荷酮(11.5%)、β-石竹烯(7.17%)、桉叶油醇(4.63%)、异薄荷酮(3.49%)、γ-杜松烯(2.77%)等。在干燥薄荷花苞挥发油中主要物质也含有许多烯、醇及酮类物质，其主要成分为1-薄荷醇(56.21%)、胡薄荷酮(10.85%)、β-石竹烯(8.66%)、桉叶油醇(5.63%)、异薄荷酮(3.30%)、γ-杜松烯(3.24%)，实验结果表明鲜薄荷花苞挥发油与干燥薄荷花苞挥发油间化合物差异较小，且在薄荷花苞中有两种化合物α-律草烯和反式松香芹醇，均在薄荷花中无法检测出数据，可以推断为仅存在于薄荷花苞中的物质。

3 结论

由于薄荷以往为全草入药[11]，鲜有单独将薄荷花及花苞进行采集实验，本实验比较分析了新鲜、干燥的薄荷叶、薄荷花及花苞的挥发油的化学成分，主要以烯、醇及酮类物质组成，为进一步开发和利用薄荷资源提供了理论依据。