有机磷、有机氯和氨基甲酸酯类农药在高原夏菜芹菜中的安全间隔期研究

许爱霞，田 强，刘子斌，宋小龙，牟 龙

1.甘肃省干旱生境作物学重点实验室，甘肃农业大学 农学院，甘肃 兰州 730070；

2.定西市农产品质量安全监督管理站，甘肃 定西 743000

随着我国社会经济的发展，食品安全问题已成为全社会关注的焦点，而蔬菜产品的质量安全更是焦点中的焦点[1]。芹菜（Celery，Apium graveolens）在我国的栽培历史悠久，分布很广泛[2]，富含胡萝卜素和芹菜油[3]，具有镇静、健胃、利尿等功效，对预防高血压、动脉硬化等病有辅助作用[4]，也是餐桌上最常见的蔬菜之一[5]，是定西市高原夏菜的主栽品种之一。但是，随着种植面积的迅速扩大和种植方式的多样化，病虫危害也随之加剧。据我国农产品质量安全监测部门数据显示，芹菜是农药残留超标率最高、超标农药种类最多、农残检出值最高的蔬菜品种之一[6]。本研究针对近几年定西市农产品质量安全监测过程中残留检出及超标次数较多的敌敌畏、高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、辛硫磷、三唑酮等农药进行定量喷施试验，旨在掌握这几种常用农药在定西市蔬菜生产中的残留动态，找到这几种农药在芹菜中使用的安全间隔期，指导芹菜产业安全生产。

一、材料与方法

（一）试验材料

供试芹菜品种为“文图拉”，试验地点为定西市安定区内官镇；供试农药为4.5%高效氯氰菊酯乳油、10%高效氯氟氰菊酯乳油、48%敌敌畏乳油、40%辛硫磷乳油和25%三唑酮可湿性粉剂。

（二）田间试验设计与方法

试验设3个处理，重复3次，共9个小区，小区面积为60m2。处理1为不是农药的空白对照，处理2为各农药按照推荐剂量施用；处理3的各农药施用量为2倍推荐使用剂量。试验小区按照用药量高低排列，相邻小区设置3m宽的保护带，防止交叉污染。

（三）施药时间及样品采集

待芹菜收获前半个月施药，分别距施药1h、1d、3d、5d、7d、14d、21d进行采样。采样方法及样品预处理按照NY/788-2004《农药残留试验准则》执行。

二、分析方法

（一）仪器与试剂

7890B气相色谱仪（美国安捷伦公司，配有双柱双塔自动进样器，一台配备FPD检测器、另一台配备ECD检测器），氮吹仪、电子天平、漩涡混合器、旋转蒸发仪等。检测试剂包括：氯化钠（分析纯）、乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯） 、正己烷（色谱纯）等。

不同时期农药残留定量检测依据NY/T 761-2008《水果和蔬菜中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯农药多残留的测定》第一、二部分方法执行；检测结果依据GB 2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》进行判定。

（二）气相色谱检测条件

1.有机磷类农药检测条件。DB-17（30m×0.53mm×1μm）色谱柱，起始温度设为150℃，维持2min后以8℃.min-1速率升至250℃，保持12min至样品中的组分全部流出；进样量1μL，不分流；进样口温度220℃；检测器（FPD）温度250℃；氮气流速10mL.min-1，空气流速100 mL.min-1；氢气流速75 mL.min-1。

图1 芹菜施用推荐剂量农药后不同天数农药残留量检测结果

2.有机氯和拟除虫菊酯类农药检测条件。DB-1 (30m×0.25mm×0.25μm) 色谱柱，起始温度150℃，维持2min后以6℃.min-1速率升至270℃，保持8min至样品中的组分全部流出；进样量：1μL，分流比10：1；进样口温度200℃；检测器（ECD）温度320℃；载气（氮气）流速1mL.min-1；辅助气（氮气）流速60mL.min-1。

三、研究结果

（一）空白对照处理（处理1）的农药残留检测结果

供试芹菜在没施农药的空白基质中均未检出供试农药。

（二）按推荐剂量施用农药的处理（处理2）的农药残留检测结果

不同种类农药在芹菜中的国家最高限量值分别为：敌敌畏0.2mg/kg、辛硫磷0.05mg/kg、氯氟氰菊酯0.5mg/kg、高效氯氰菊酯1mg/kg、三唑酮1mg/kg。芹菜按照推荐剂量喷施各农药，几种农药的残留量动态变化结果如图1所示。当喷药1h后，高效氯氰菊酯、敌敌畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的残留量分别为1.9471mg/kg、2.2897mg/kg、2.1010mg/kg、5.96591mg/kg和1.4600mg/kg；1d后，高效氯氰菊酯、敌敌畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的残留量分别为0.7062mg/kg、1.1437mg/kg、0.8399mg/kg、2.6943mg/kg和0.8998mg/kg，降解速率分别为63.7%、50.1%、60.0%、54.8%和38.4%。高效氯氰菊酯和三唑酮的残留量分别为0.7062和0.8998mg/kg，均低于国家限量标准值；氯氟氰菊酯在3d后、敌敌畏在5d后含量低于国家限量值；而辛硫磷到第21d测定时才低于国家限量值，一方面是因为芹菜中辛硫磷的国家限量值较低（0.05mg/kg），另一方面是因为辛硫磷在芹菜中的降解速率较低。

（三）按照2倍推荐剂量施用农药的处理（处理3）农药残留检测结果

芹菜在施用2倍推荐剂量农药的条件下，几种农药残留量动态变化结果如图2所示。当喷药1h后，高效氯氰菊酯、敌敌畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的残留量分别为4.4057mg/kg、4.5837mg/kg、5.2767mg/kg、10.2370mg/kg和3.2653mg/kg；1d后，高效氯氰菊酯、敌敌畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的残留量分别为2.9799mg/kg、3.7523mg/kg、3.5140mg/kg、6.3883mg/kg和2.3887mg/kg，降解速率分别为32.4%、18.1%、33.4%、37.6%和26.8%。

图2 芹菜施用2倍推荐剂量农药后不同天数农药残留量检测结果

四、结论

不同农药在芹菜中的安全间隔期不同，辛硫磷安全间隔期高达14～21d，在芹菜种植过程中应当慎用；三唑酮和高效氯氰菊酯在芹菜中的安全间隔期均为1/24～1d，为首选推荐使用农药；敌敌畏和氯氟氰菊酯在芹菜中的安全间隔期分别为3～5d和1～3d。综合分析，高效氯氰菊酯、三唑酮、氯氟氰菊酯和敌敌畏等农药安全间隔期相对较短，且能达到防虫效果，较适宜在芹菜种植过程中使用。

不同种农药在芹菜中的降解速率不同，施药1d后高效氯氰菊酯、敌敌畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮农药的降解速率分别为32.4%、18.1%、33.4%、37.6%和26.8%。

施药剂量影响农药安全间隔期和降解速率。当施用2倍推荐剂量农药的情况下，辛硫磷在芹菜上的降解周期高达21d以上，敌敌畏和三唑酮为7～14d，氯氟氰菊酯为5～7d，高效氯氰菊酯均为3～5d。各农药的安全间隔期会提高1～7倍，降解速率降低11.5～32个百分点。因此，在防虫效果相当的情况下，严格按推荐计量施用农药；在蔬菜准备上市前，不再施用安全间隔期较长的农药。