环境样中210Po分析测定探究

2019-09-10 20:27刘鳗卿许泽钺卢颖
企业科技与发展 2019年6期
关键词:气溶胶回收率沉积

刘鳗卿 许泽钺 卢颖

【摘 要】210Po作为铀系核素222Rn的长寿命衰变子体之一,是α衰变的极毒核素。210Po存在于土壤、大气、水、生物中,由于210Po进入人体内会造成极强的内照射,所以目前受到了广泛的关注,而210Po主要是通过呼吸道或者食物进入人体,所以生物样、大气和水成为比较重要的研究对象。目前,210Po分析测试有很多的报道,各有其说,文章利用现有的分析方式进行了部分试验,反映了部分存在的问题。综合来说,210Po的分析需要通过更多的研究,寻求更加科学、高效的分析方法。

【关键词】210Po;α衰变;分析;展望

【中图分类号】X837 【文献标识码】A 【文章编号】1674-0688(2019)06-0046-02

0 引言

210Po(RaF)是222Rn衰变的7个子体中的长寿命子体之一,它衰变形式是纯α衰变,α的能量Eα=5.305 MeV,t1/2=138.38 d。从生物学的角度来看,210Po进入人体会造成极强的内照射,它的生物半排期[1]即排出一半的时间为50 d,造成的内照射持续时间长,并且是一直处于高能量的照射,所以作为极毒核素的210Po危害极大。210Po作为铀系衰变核素,其普遍存在于水、大气、土壤中。大气中的210Po极易吸附在PM2.5的微粒上,其主要吸附在粒径为1.3μm和0.69μm的气溶胶中。目前,备受关注的研究对象是生物样和气溶胶。210Po的分析测定技术有同位素示踪α能谱法、总α计数法和液闪法3种方法[2]。

(1)同位素示踪α能谱法,选用的示踪剂从208Po到209Po,其选择自沉积或电沉积的方式制源,采用的自沉积材质有银片、铜片、镍片。各个材质对210Po的选择差异对沉积效果的影响也不同[3],其中银片对210Po的选择性更好。但是回收率的计算是依靠示踪剂来确定,并且α谱仪的探测效率较低。

(2)总α计数法不使用示踪剂,能快速自沉积,探测效率较高,210Po回收率通过加标来确定,但需要做平行加标样,在处理大量样品时,需要的时间比较多,实验效率变低。

(3)液闪法[4]采用的是萃取技术,萃取体系中氯离子浓度控制不当会存在铀的干扰。POLEX■、URAEX■萃取闪烁液需要进口,国内没有稳定的供应商。目前,210Po分析测定技术的主流方法是采用同位素示踪α能谱法。

2 实验分析

水、生物样、气溶胶中的210Po的分析,根据目前现行的方法进行试验。其中,水样分析是参照《水中钋-210的分析方法》(HJ 813—2016),生物样的分析参考的是《食品中放射性物质检验钋-210的测定》(GB 14883.5—1994),不同的是加入了209Po作为示踪剂。气溶胶的分析参照的是环境保护部辐射环境监测技术中心举办的铅-210与钋-210分析技术培训(2014年)、水中铅-210与钋-210分析测量原理与方法及实践培训班(2016年)所提供的试验分析方法,以209Po示踪,通过HNO3-H2SO4-HClO4的湿式消解,在盐酸-抗坏血酸和盐酸羟氨体系中自沉积。针对目前的分析项目的特点,生物样和气溶胶的处理比较有争议,所以进行了部分试验探究。生物样品取样量一般为5~10 g,气溶胶样品取样量在1 000 m3左右。

3 结果

试验对象选取的是稻谷样品和虾样品,其中稻谷和虾皮因其油脂含量较低,处理时间为4~7 d,而虾肉、虾头等样品油脂含量偏高,则需要6~10 d,时间较长。实验结果见表1。

表1中,稻谷样209Po的全程回收率在33%~70%。虾样209Po的全程回收率在42%~62%。可以看出,虾样的209Po的全程回收率普遍比稻谷样的高。其中,T001为整虾样品,T006为虾头样品,其210Po活度浓度偏大。

气溶胶中有机物含量相对生物样少得多,因此所需硝酸的用量相应较少,但气溶胶滤膜很难消解,需要长时间在酸环境下恒温加热,所需时间为4~8 d,其209Po的回收率为48%~78%,比生物样的回收率普遍高10%(见表2)。

实验中加入的示踪剂209Po标准溶液,在处理过程全程参与反应,但因加入的209Po标准溶液为液态,与样品中210Po的存在状态即吸附在颗粒物上呈固态有所不同,不能完全表征210Po的硝化解析即全程回收率。实验在敞开式环境中进行,并且在加热条件,钋易挥发损失。从稻谷样、虾样、气溶胶的回收率来看,没有一定的规律性,实验的影响因素比较复杂,需要更多后续的实验进一步验证。

4 讨论

自沉积过程中,镀片材质、溶液酸度、沉积温度和时间都对自沉积效果有影响。210Pb是否会随210Po共沉积,有研究表明,210Pb几乎不沉积,而210Bi会一起沉积下来[5],铜片对210Bi的沉积效果是银片的2~3倍[6],因此选择银片作为自沉积210Po的镀片。前人研究发现,溶液酸度对210Po沉积影响不大,在0.5 mol/L盐酸浓度时,出现小的峰值,因此以此浓度作为沉积溶液酸度[7]。早年关于钋的自沉积研究,在室温条件下进行实验,溶液中210Po的残留率随时间的增长而减小,2 h即可沉积一半以上[3]。而沉积温度越高,沉积速率越快[7]。综合考虑酸度、效率和环保,水浴温度在90 ℃,保持2 h沉积即可完成实验。

5 总结

目前,现行的关于210Po分析的国家标准及研究报道比较少,国内应用的分析技术都没有取得特别大的创新。无论国内还是国外的技术,大部分的研究仍停留在实验室阶段。在处理环境样品时,情况比较复杂,处理过程比较繁琐。新环境中的210Po的分析方法紧缺,更简便、快速、可行、可靠、实际的210Po分析技术需要相关人员不断探索开发。

参 考 文 献

[1]王莉莉,张晔,陆月萍,等.水中210Po分析[J].辐射防护通讯,2013,33(1):8-11.

[2]王玉学,郭冬发,王哲,等.210Po,210Bi和210Pb测试技术研究进展与现状[J].中国无机分析化学,2013,3(1):11-16.

[3]柳蕴刚,徐长林,孙树正.钋的自沉积研究[J].原子能科学技术,1983(2).

[4]Case G N,McDowell W J.An improved sensitive assay for polonium-210 by use of a background -rejecting extractive liquid scintillation method[J].Talanta,1982,29(10):845-848.

[5]祝小惠,於國兵,闻德运,等.微波消解法快速测定气溶胶中210Po[J].核电子学与探测技术,2016,36(2):201-204.

[6]T M BEASLEY,C L OSTERBERG.Spontaneous De-

position of Lead on Silver and Nickel from Inorganic and Organic Digests[J].Analytical Chemistry,1969,

41(3):541-543.

[7]覃连敬,李美丽,覃浩.环境水中210Pb、210Po快速联测方法及应用[J].环境化学,2016,35(5):948-955.

[责任编辑:钟声贤]

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