食用油菜籽中铊的形态分析

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一、绪论

(一)引言

铊很容易被皮肤和胃肠上皮组织吸收，然后蓄积在人体内。人的致死量为8～12ug/g。有关微量铊的常用检测方法主要有原子光谱法、荧光法、电感耦合等离子体质谱法、分光光度法等。

(二)本课题研究方法

在本实验中，微波消解样品，再赶酸。预处理是把待测样品与硝酸和过氧化氢反应，再将处理好的样品手动进样至石墨管，借助GFAAS检测。

二、GFAAS测定油菜籽中的铊的研究

将处理好的样品用石墨炉原子吸收法进行测定,波长、灯电流等根据各自仪器性能调节到最佳状态。

(一)实验试剂和仪器

实验试剂:浓硝酸，优级纯；过氧化氢，分析纯；浓盐酸，分析纯。

实验仪器:微波消解系统，型号：MWS-4；原子吸收分光光度计，型号：WFX-210；光控石墨炉电源，型号：WF-1E；铊空心阴极灯，型号：HL-1；电子天平，型号：BS124S。

(二)标准铊溶液的制备:

(1)铊标准贮备液：称取0.1118g三氧化二铊加入5ml盐酸(分析纯)在沸水浴中加热溶解，蒸净干后，再加入10ml盐酸在沸水浴上加热15min，取下冷却移入100ml容量瓶中，用去离子水定容到刻度，摇匀，此溶液ρ(Tl)=1mg/ml。

(2)铊标准中间液：吸取铬标准贮备液(1)5ml于100ml容量瓶中用硝酸溶液(1+99)定容刻度，摇匀，此溶液ρ(Tl)=50μg/ml。

(3)铊标准使用液：吸取铬标准中间液(2)2ml于100ml容量瓶中用硝酸溶液(1+99)定容刻度，摇匀，此溶液ρ(Tl)=1μg/ml。

(三)实验操作

1.标准曲线法测油菜籽中的铊

分别测出恩施州各个地方的油菜籽、菜枯、菜油样品中吸光度，再利用铊的标准曲线A=0.0065C+0.0115，求出各个样品中的铊含量。

2.标准加入法测油菜籽中的铊

取通过微波消解处理好的2ml相同的试样溶液5份，分别移入已贴好标签的五个带有刻度的塑料管中，再取20ng/ml的铊标准液0、0.4、0.8、1.6、2.0ml分别加入不同标号的塑料管中，分别向五支塑料管中加1000ppm的氯化钯溶液65ul，最后用0.1%的硝酸定容到4ml。测这五支塑料管中的溶液吸光度。设试样待测元素(塑料管S0)的浓度为Cx，加入标准溶液(塑料管S1、S2、S3、S4)的浓度为Co，S0溶液的吸光度为Ax，加入标准溶液的塑料管中溶液吸光度为Ao,则可得Ax=kCx，Ao=k(Co+Cx)，由以上两式得

取若干份体积相同的试样，从第二份开始分别按比例加入不同量的待测元素标准溶液，然后用溶剂稀释至一定体积(设待测元素浓度为Cx，加入标准溶液后浓度分别为Cx+Co,Cx+2Co,Cx+4Co)，分别测得吸光度(A1,A2),以吸光度对加入量作图，得下图所示的直线。这时曲线并不通过原点。显然，相应的截距所反映的吸收值正是试样中待测元素所引起的效应。如果外延此直线使之与横坐标相交，相应于原点与交点的距离，即为待测元素的浓度Cx。测得的数据为:A1的空白样品为0.0112ppb(后同)，S0样品为0.0492，S1为0.0630，S2为0.0773，S3为0.1002，S4为0.1064；A2的空白为0.0124，S0样品为0.0481，S1为0.0595，S2为0.0746，S3为0.0896，S4为0.1014；A3的空白为0.0123，S0为0.0486，S1为0.0,613，S2为0.0759，S3为0.0949，S4为0.1039。

三、实验结果

(一)工作曲线法测恩施州不同地方的油菜籽、菜枯、菜油中的铊含量

样品恩施黄土利川建始黑土菜籽1186.89170.20218.35126.29312.892272.23200.57211.5877.79262.373250.99213.61183.2159.49346.41平均236.93194.6204.3866.65307.22菜枯1331.67227.74242.591.66177.52274.68222.56224.0132.11196.673183.40248.0193.16180.95平均307.17211.23238.1792.41183.06菜油1196.7518.37-2.03-24.602-3.6516.395.211.76-22.153-4.3323.80-14.28-29.34-20.98平均-3.9919.51-3.7-13.79-22.58

单位为ng/g，经实验结果分析可知，油菜籽中的铊绝大部分进入了菜枯中，菜油中的铊低于检出限，这样更有利于人类食用。

(二)标准加入法测恩施州不同地方的油菜籽中的铊含量

菜籽中的铊含量(ng/g)，恩施为343.21，巴东黄土地为231.93，巴东黑土地为415.90，利川为262.45，建始,151.65。

通过比较可以看出标准加入法测得的结果比工作曲线法测得结果大，但由于都是微量，所以没有太大的影响。但是经过多次试验，可是工作曲线法测得的结果更加可靠。

四、实验结论

本文运用微波消解样品的方法，比乳化样品方便，且不需用昂贵有毒的有机溶剂，且硝酸与过氧化氢以体积比为5:1的比例对样品的氧化效果较好。本文选用的微波消解法为一大亮点，样品处理效果很好，可以获得均一稳定的溶液，再经测定，可知恩施州油菜籽中的铊含量都很低，但是巴东黑土中的油菜籽中的铊含量相对要高一些，根据油菜籽食品卫生标准均未超标。