火龙果农药残留膳食摄入风险评估

王盼 郭晓杰 段云 李琼 阳辛凤

摘  要：了解7个产区火龙果的农药残留情况，并进行农药残留风险评估，为火龙果生产上合理使用农药提供参考依据。对7个产区抽取的175份火龙果样品进行113种农药残留检测与分析，并对检出的农药进行农药残留慢性膳食摄入风险（%ADI）评估、急性膳食摄入风险（%ARfD）评估。72份样品检出农药残留（占41.14%），2份样品（1.1%）氧乐果残留值高于我国制定的最大残留限量（MRL）。检出的28种农药的慢性膳食摄入风险（%ADI）范围为0.003%～7.013%，急性膳食摄入风险（%ARfD）范围为0.037%～25.77%。不同年龄人群通过食用火龙果摄入的农药残留慢性膳食摄入风险均小于100%。火龙果的农药残留慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险均很低，但氧乐果残留超过限量值，在火龙果生产和监管中应重点关注。

关键词：火龙果;食品安全;农药残留;风险评估

中图分类号：S481.8      文献标识码：A

Risk Assessment of Dietary Intake of Pesticide Residues in Pitaya

WANG Pan1，2， GUO Xiaojie1，3， DUAN Yun3， LI Qiong2*， YANG Xinfeng3*

1. College of Tropical Crops， Hainan University， Haikou， Hainan 570228， China; 2. Tropical Crops Genetic Resources Institute， Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences， Haikou， Hainan 571101， China; 3. Analysis and Testing Center， Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences， Haikou， Hainan， 571101， China

Abstract： To research the pesticide residue situation of pitaya in seven production areas， and carry out pesticide residues risk assessment， so as to provide reference for rational use of pesticides in pitaya production， 113 pesticide residues were detected and analyzed in 175 pitaya samples from seven production areas， and the detected pesticide varieties were evaluated for chronic dietary intake risk （%ADI） and acute dietary intake risk （%ARfD）. Pesticide residues were detected in 72 sample （41.14%）， and 2 samples （1.1%） had omethoate residues higher than the maximum residue limit （MRL）. Chronic dietary intake risk （%ADI） of 28 pesticides detected was ranged from 0.003% to 7.013%， and acute dietary intake risk （%ARfD） was ranged 0.037% from 25.77%. %ADI of pesticide residues ingested by people of different ages by eating pitaya was less than 100%. The risk of pesticide residues in pitaya from chronic and acute dietary intake was very low. However， omethoate residue exceeded MRL and should be paid more attention to in the production and supervision of pitaya.

Keywords： pitaya; food safety; pesticide residues; risk assessment

DOI： 10.3969/j.issn.1000-2561.2021.07.035

隨着人们生活水平的不断提高，人们越来越注重农产品的健康安全。农产品质量安全受到社会高度关注，开展农药残留风险评估，能够及时了解农产品中主要残留物及残留状况，可为政府确定监管重点，正确指导生产提供帮助，从而保障消费者的膳食安全[1-2]。《中国居民膳食指南（2016版）》建议：天天吃水果，保证每天摄入200～350 g新鲜水果[3]。火龙果，属仙人掌科（Cacta?ceae）量天尺属（Hylocereus）植物，是热带、亚热带水果。火龙果食用价值高，含有丰富的植物性蛋白与膳食纤维，其中，甜菜红色素、多酚等能够抗氧化、降血脂、抗肿瘤，同时还含有大量的矿物质维生素等，对人体健康有十分良好的作用。随着市场对火龙果需求量的增加，火龙果的种植面积也逐年增加。由于南方高温高湿的环境使火龙果易发生软腐病、溃疡病、炭疽病等病害，以及介壳虫、斜纹夜蛾、蚜虫等虫害也常混合发生危害，严重影响火龙果的生长，导致火龙果产量、品质不佳，商品价格低[4]。施用化学农药仍是目前火龙果病虫害防治的主要手段之一，这就对火龙果质量安全带来潜在风险，所以对火龙果果实进行农药残留检测非常必要。姚德祥等[5]使用气相色谱电子捕捉检测器对火龙果中的氟虫腈、百菌清、三唑酮等13种农药的残留量进行检测，卢琪琪等[6]研究了阿维菌素和高效氯氰菊酯在火龙果中的残留及消解动态。目前针对火龙果农药残留膳食摄入风险评估研究报道极度缺乏，安全隐患大，不能满足风险管理的需求。本研究选取了7个代表性产区进行火龙果农药残留风险评估，并且针对不同人群开展慢性膳食风险评估，较为全面系统地反映火龙果农药膳食摄入风险情况，同时评估现有农药最大残留限量（MRL）的适宜性。为火龙果安全生产和质量安全风险管理提供科学依据，为火龙果产业持续发展提供借鉴和参考[7-10]。

1  材料和方法

1.1  材料

1.1.1  样品来源  分别于海南、福建、广西、广东、贵州、云南、重庆等7个省（市、区）火龙果主产区采集火龙果样品175份。其中，海南35份、广西35份、贵州32份、福建30份、广东20份、云南15份、重庆8份。根据国家标准GB 2763—2019，检查部位为全果[11]。

1.1.2  主要仪器和试剂  Triple Quad 4500液相色谱三重四级杆串联质谱仪，购自AB SCIEX。农药标准品购自农业农村部环境质量监督检验测试中心（天津）;液相色谱（HPLC）级乙腈、甲醇和二氯甲烷购自美国Fisher Scientific公司;醋酸铵和氯化钠均为分析纯，购自国药集团化学试剂北京有限公司;超纯水（18.2 MΩ.cm）以美国Millipore公司Milli-Q?超纯水系统制备获得。

1.2  方法

1.2.1  检测农药的种类与方法  共对113种农药残留进行检测，包括有机磷类杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、有机氯杀虫剂、三唑类杀虫剂、苯甲酰基类杀虫剂、烟碱类杀虫剂、苯基吡唑类杀虫剂、大环内酯类杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、植物生长调节剂、其他。

检测方法参照NY/T 761—2008、GB 23200.8—2016、GB/T 20769—2008等标准[12-14]。

1.2.2  结果判定  依据我国国家标准GB 2763—2019对样品中农药残留水平进行判定。GB 2763—2019中“热带和亚热带水果”制定了50种农药的MRL（含6项临时限量），但未专门针对火龙果制定MRL。火龙果属于热带水果，因此其MRL值取值依据为“热带和亚热带水果”[11]。依据农药残留联席会议（JMPR）建议方法，引入急性参考剂量（ARfD）和慢性参考剂量（ADI）值判定风险[15]。

1.2.3  膳食风险评估方法  （1）慢性膳食摄入风险（%ADI）：根据下列公式计算各农药的慢性膳食摄入风险（%ADI），%ADI越小，风险越小，%ADI>100%时，则有不可接受的风险，%ADI< 100%时，则风险可以接受[1， 16-17]。

式中，%ADI表示慢性摄入风险;C表示农药残留中位值（中位值为一组数据的中间位置的数据或中间2位数据的平均值）;F表示产品消费量，目前我国缺乏居民各类果蔬品种的消费量，本评估中日摄入量和其他参数均参照全球环境监测系统/食品污染监测与评估计划（GEMS/Food， 2012）G09区数据计算，亚热带或热带水果计算（日消费量为0.0495 kg/d）;bw表示人群平均体重，取60 kg;ADI表示每日允许摄入量，优先取值于GB 2763—2019，其次是JMPR报告。

（2）急性膳食摄入风险（%ARfD）：根据下列公式计算各农药的急性膳食摄入风险（%ARfD），%ARfD越小，风险越小，%ARfD>100%时，则有不可接受的风险，%ARfD<100%时，则风险可以接受[1， 16-17]。

式中，%ARfD表示急性摄入风险;LP大份餐（kg），即某类食品一餐的最大消费量;U是以可食部分计的产品单个重量（kg），对于火龙果，LP为0.2854 kg，U為0.2797 kg;HR表示最高残留量，v为变异因子，一批产品中不同个体或同一个体中不同部位的残留变异，一般取3;ARfD表示急性参考剂量（数据来源于CAC，JMPR报告）。

（3）最大残留量估计值（eMRL）：按最大日摄入量应不大于每日允许摄入量原则，最大残留量估计值计算参考文献[16-17]。

eMRL=

式中，eMRL为最大残留限量估计值，F为火龙果日消费量，取LP值。

1.3  数据处理

采用Excel软件对试验数据进行统计分析及制图。

2  结果与分析

2.1  农药残留水平分析

在175份火龙果样品中，72份（41.14%）样品检出了农药残留，共检出农药28种，检出含量为0.005～1.210 mg/kg（表1）。检出农药中，咪鲜胺检出次数最高（22次，占总样品量12.60%），其次为多菌灵（18次，占总样品量10.30%）（图1）。本次检出1种农药残留的样品37份（21.10%），检出2种以上农药残留的样品为35份（20.00%）（图2），表明火龙果果实中农药多残留较为普遍。在多残留样品中，同时检出2种农药残留的样品19份（10.80%），同时检出3种农药残留的样品11份（6.30%），同时检出4种农药残留的样品3份（1.70%），同时检出5种农药残留的样品1份（0.57%）。还有1份样品（0.57%）同时检出10种农药残留。禁限用农药氧乐果在4份样品中检出，占样品总数的2.30%，其中福建产区2份、广西产区1份、云南产区1份。检出农药中有4种（咪鲜胺、啶虫脒、氧乐果、甲氰菊酯）已制定了MRL（热带与亚热带水果）[9]，以此为判断依据，2份（1.14%）样品氧乐果残留高于MRL，而咪鲜胺等残留值均低于MRL。氧乐果属高毒杀虫剂，依据农业农村部1586号公告，氧农药乐果禁限用范围为甘蓝、柑橘树，热带和亚热带作物不在禁限用范围，尽管如此，由于氧乐果未在火龙果上登记，因此为超范围使用。

2.2  7个产区火龙果农药残留情况

海南、福建、广西、广东、贵州、云南、重庆7个产区火龙果样品中检出阳性农药共28个，各产区未检出残留样品数与阳性样品数如图3所示。总体而言，7个产区的样品均呈现较高的检出率，检出率范围为20.0%～57.1%。海南、福建、重庆产区阳性样品检出率高于50.0%，海南产区检出率最高（57.1%），广东产区最低（20.0%），福建产区2份样品氧乐果超过我国现行限量值。海南产区单农药残留样品3份（8.6%），17份样品（48.6%）发现农药多残留;福建产区单农药残留量5份（16.7%），多残留样品7份（23.35%）;广西产区单农药残留样品11份（31.4%），多农药残留2份（5.7%）;贵州产区单农药残留样品10份（31.2%），多农药残留3份（9.4%）;广东产区单农药残留样品3份（15.0%），多农药残留1份（5.0%）;云南产区单农药残留样品3份（20.0%），多农药残留2份（13.3%）;重庆产区单农药残留样品2份（25.0%），多农药残留1份（12.5%）。

2.3  检出农药登记情况

火龙果作物已登记农药有噻嗪酮、噻虫嗪、吡唑醚菌酯，由此可知，在火龙果生产上除了这3种农药可以使用，其他农药一旦使用即为超登记范围使用。我国现行农业行业标准《无公害食品火龙果生产技术规程》（NY/T 5256—2004）针对火龙果生产推荐农药9种，包括多菌灵、甲基硫菌灵、百菌清、代森锰锌等低毒杀菌剂7种，低毒杀虫剂敌百虫及中毒杀虫剂敌敌畏2种。贵州省地方标准《贵州喀斯特山区火龙果生产技术规程》（DB52/T 611—2010）针对火龙果生产推荐低毒农药17种，包括多菌灵、咪鲜胺、甲基硫菌灵、百菌清等低毒杀菌剂10种，吡虫啉、辛硫磷、阿维菌素、敌百虫等低毒杀虫剂7种。生产技术规程中推荐使用的农药与实际登记的农药不一致。

与其他作物一样，火龙果生产需要农药来控制病虫害。从检测结果来看，咪鲜胺和多菌灵在火龙果生产中使用较为普遍，且二者均为低毒杀菌剂，对防治火龙果炭疽病、延长果实货架期等有良好效果。而咪鲜胺并未登记在火龙果上使用，在皮不可食热带和亚热带水果（荔枝、龙眼、芒果、香蕉、西瓜除外）上的残留限量值为7 mg/kg;多菌灵在火龙果上则既未登记也未制定残留限量值。

2.4  火龙果中农药残留膳食摄入风险

根据农药毒理学数据（ADI值、ARfD值）、残留数据和产品消费数据，对检出的28种农药进行慢性膳食摄入风险评估和急性膳食摄入风险评估，评估结果见图4、图5。从图4可见，检出的28种农药的慢性膳食摄入风险（%ADI）的范围为0.003%～7.013%，均低于100%。其中，氧乐果的%ADI最高，为7.013%，表明我国火龙果农药残留慢性膳食摄入风险很低。28种农药中有20种具有急性毒性值（ARfD），急性膳食摄入风险（%ARfD）低于1%的农药有12种，1%～10%的有5种，10%～20%的有3种。28种阳性农药慢性膳食摄入风险除氧乐果（7.0%）外均低于1%。虽然氧乐果的残留值超限量值，但是其不具有慢性膳食暴露风险（急性膳食暴露风险由于缺乏ARfD而未进行评估）。根据GB 2763—2019火龙果样品检测部位为全果，而火龙果为皮不可食类型水果，如果考虑到农药分布部位主要在果皮，则去皮后食用果肉是十分安全的。

2.5  不同年龄人群氧乐果慢性膳食摄入风险

在28种农药残留中，氧乐果的慢性摄入风险最高。运用氧乐果残留的P75、P95、P99.5值计算，不同年龄人群的氧乐果慢性膳食风险评估均在7.536%～50.806%之间，远低于100%（表2）。

不同年龄人群间氧乐果农药的膳食风险差异明显，而相同年龄人群、不同性别之间氧乐果的风险评估差异不明显，不同年龄组间的风险差异随年龄的增加呈下降的趋势。同一年龄组、不同性别人群间表现为女性风险略大于男性。结果显示，火龙果中氧乐果农药残留的暴露评估基本控制在较低范围内，即使当长期食用的火龙果残留量在检测数据P99.5水平时，在2～4岁年龄组的风险评估在47.522%～ 50.806%之间，风险可接受。在检出数据P75、P95和P99.5水平下的暴露风险均可以接受（表2）。

2.6  火龙果农药最大残留限量估计值和建议值

28种农药最大残留限量估计值（maximum residue limit estimate， eMRL）如表3所示。检出的28种农药中有4种（咪鲜胺、啶虫脒、氧乐果、甲氰菊酯）已制定最大残留限量（MRL），多菌灵、吡唑醚菌酯、氯氰菊酯等共24种农药尚未制定MRL值。火龙果属于热带水果，其MRL值取值依据为“热带和亚热带水果”。其中啶虫脒、氧乐果和咪鲜胺3种农药的最大残留限量值与最大残留限量估计值相比，氧乐果和啶虫脒的MRL值制定过严，咪鲜胺的MRL值制定过松。根据MRL比最大残留限量估计值略低或略高的原则，建议将火龙果中多菌灵、吡唑醚菌酯、氯氟氰菊酯等28种农药的最大残留限量建议值（RMRL）为2、6、6、4、2、4、42、6、17、0.1、2、15、17、6、13、13、17、4、2、6、2、8、6、15、2、4、1、42 mg/kg。28种农药的99.5百分位点残留值也明显低于最大残留限量和最大残留限量建议值，说明MRL值和RMRL值可以保护消费者健康。

3  讨论

在175份火龙果样品中，未检出农药残留样品数量103份（58.9%），阳性样品72份（41.1%），检出较多的有咪鲜胺22次（12.6%）、多菌灵18次（10.3%），这与2012—2014年青岛、深圳、大连3口岸进口火龙果中杀菌剂检测结果一致。烟台市售火龙果中检测出嘧霉胺、苯醚甲环唑、烯酰吗啉3种杀菌剂[19]，这与本研究结果相似。并且农药残留2种及以上35份（20%），多残留现象比较普遍。种植户追求产量，难免多次用药。目前，我国在制定农药残留限量时和各类监测项目中对不合格产品的判定一般仅考虑单一农药的风险，但真实的暴露情况是多种农药残留作用的结果。本研究只考虑到火龙果中单一农药的残留量，未考虑到农药多残留可能会有协同效应增加居民膳食摄入风险，因此评估过程中可能会低估膳食摄入风险[2， 20-21]。

火龙果中检出农药残留急性和慢性膳食暴露风险均低于100%，对消费者无健康损害风险。农药急性膳食摄入风险低于1%的农药有12种，1%～10%的有5种，10%～20%的有3种。28种阳性农药慢性风险除氧乐果（7.0%）外均低于1%。氧乐果在不同人群中的%ADI均小于100%，氧乐果虽然残留值超限量标准，但是不具有慢性膳食摄入风险。本研究采用急慢性膳食风险评估，该方法应用广泛、简单易行且能够直接反映出膳食摄入风险水平，但评估结果较为片面保守，今后可以开展火龙果农药残留累积性风险评估。另外，不同人群膳食摄入量采用2002年的调研数据，与现在居民攝入量有较大出入，可能会低估膳食摄入风险[2， 10]。

火龙果色泽艳丽、口感清爽，营养价值高，深受消费者喜爱。农药残留问题已成为农产品安全领域的重要问题，各国也都开始对其进行严格的控制和管理，而我国针对火龙果的农药登记以及最大残留限量标准不足，相关的法规和标准也均未给出火龙果的最大残留限量，而生产中多用化学农药来处理病虫害问题，不利于火龙果产业和质量安全监管工作的落实。因此，应当立足产业持续发展，加强对火龙果的生产用药规范管理，及时修订农药最大残留限量标准。咪鲜胺和多菌灵的膳食风险可接受，但其检出较多，建议在火龙果生产过程中加强对咪鲜胺和多菌灵的管理。氧乐果的残留风险高，在火龙果的生产中应当重点关注[2， 7]。

参考文献

[1]  李海飞， 聂继云， 徐国锋， 等. 桃中农药残留分析及膳食暴露评估研究[J]. 分析测试学报， 2019， 38（9）： 1066-1072.

[2]  叶孟亮. 苹果常用农药残留及其膳食暴露评估研究[D]. 北京： 中国农业科学院， 2016.

[3]  《中国居民膳食指南（2016）》发布[J]. 中國妇幼健康研究， 2016， 27（5）： 670.

[4]  江礼文. 火龙果主要病虫害的发生特点及防治措施[J]. 农技服务， 2019， 36（12）： 56-57.

[5]  姚德祥， 黎小鹏， 李拥军， 等. QuEChERS前处理-气相色谱仪检测火龙果中的多种农药残留[J]. 仲恺农业工程学院学报， 2017， 30（1）： 36-41.

[6]  卢琪琪， 汤铭欣， 刘禹杉， 等. 阿维菌素和高效氯氰菊酯在火龙果中的残留及消解动态[J]. 食品科学， 2019， 40（24）： 325-331.

[7]  刘  君， 任晓姣， 张水鸥， 等. 西安市猕猴桃主产区农药残留风险评估[J]. 食品安全质量检测学报， 2019， 10（12）： 3878-3885.

[8]  王运儒， 邓友展， 陈永森， 等. 广西荔枝农药残留现状及膳食风险评估[J]. 南方农业学报， 2018， 49（9）： 1804-1810.

[9]  何  洁， 刘文锋， 胡承成， 等. 贵州黔东南州番茄农药残留膳食摄入风险评估[J]. 食品科学， 2019， 40（1）： 202-208.

[10]      江景勇， 王会福， 何玲玲， 等. 台州草莓农药残留风险评估[J]. 江苏农业学报， 2017， 33（6）： 1408-1414.

[11]      中华人共和国国家卫生健康委员会， 中华人民共和国农业农村部， 国家市场监督管理总局. 食品安全国家标准  食品中农药最大残留限量：GB 2763—2019[S]. 北京： 中国农业出版社， 2019.

[12]      中华人民共和国农业部. 蔬菜和水果中有机磷?有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761—2008[S]. 北京： 中国农业出版社， 2008.

[13]      中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局， 中国国家标准化管理委员会. 水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法：GB/T 20769—2008[S]. 北京： 中国标准出版社， 2008.

[14]      中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局， 中国国家标准化管理委员会. 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-串联质谱法：GB/T 23200.8—2016[S]. 北京： 中国标准出版社， 2016.

[15]      WHO （World Health Organization）. A template for the automatic calculation of the IESTI[EB/OL]. （2016-1l-08） [2020-08-25]. http：//www.Who.intfentity/foodsafety/chem/ IESTl_caleulation-13c.xlt.

[16]      王冬群， 华晓霞. 慈溪市葡萄农药残留膳食摄入风险评估[J]. 食品安全质量检测学报， 2017， 8（3）： 1018-1024.

[17]      乔  浩， 孙小凤， 韩  燕， 等. 柴达木地区枸杞农药残留风险评估[J]. 农产品质量与安全， 2017（5）： 38-43.

[18]      金水高. 中国居民营养与健康状况调查报告之十： 2002年营养与健康状况数据集[M]. 北京： 人民卫生出版社， 2008.

[19]      宫春波， 董峰光， 邢玉芳， 等. 烟台市售水果中18种杀菌剂类农药残留状况调查[J]. 现代预防医学， 2019， 46（2）： 56-60.

[20]      王运儒， 陈永森， 杜国冬， 等. 两广地区西番莲农药残留调查及风险评估[J]. 西南农业学报， 2017， 30（12）： 2793- 2798.

[21]      宋玉峰， 殷世武. 鲜食农产品风险评估—以菠菜为例[J]. 山东农业大学学报（自然科学版）， 2017， 48（2）： 310-314.

责任编辑：谢龙莲