安徽白术超声萃取液的GC/MS分析

董雪瑞，王宇翔，张浩杰，高莹，王聪，谢磊

（杭州职业技术学院，浙江杭州 310018）

白术为菊科植物白术(Atractylodes macrocephala Koidz.)的干燥根茎。冬季下部叶枯黄、上部叶变脆时采挖，除去泥沙，烘干或晒干，再除去须根［1］，主产于安徽、浙江、河北等地，自古以浙江为原产区，后引种扩散至江西、湖南、河北等地［2］。白术根茎含挥发油，油中主要成分为苍术酮、苍术醇、白术内酯等，对治疗肝硬化腹水、原发性肝癌、美尼尔氏综合症、慢性腰痛、急性肠炎及白细胞减少症等有一定疗效［3］。白术用途广泛，除了医疗配方用药外，还是40多种中成药制剂的重要原料。因此，被广泛应用于制药领域。

挥发油常用的提取方法有水蒸气蒸馏法、有机溶剂提取法、超临界CO2流体萃取技术以及超声波萃取法等。超声波萃取法耗时较短，功耗低，萃取溶剂升温小，萃取效果好［4］。超声波萃取具有如下突出特点：无需高温，常压萃取，安全性好，操作简单易行，维护保养方便，萃取效率高，具有广谱性，绝大多数的中药材各类成份均可超声萃取。超声萃取的溶剂量小，对其成分分析精度、重复性要求高。

本实验采用GC/MS来分析白术提取物中所含的有效成分。依据气质联用仪GC/MS法分析得到实验数据，并与参考文献进行对比得到其中成分，得出各个安徽白术的主要成分含量差异，为后期各项研究奠定基础。

1 实验部分

1.1 仪器、试剂与材料

7890A-5975C型GC/MS联用仪，美国Agilent；KQ-50E型超声仪，昆山；CP224S型分析天平；KQ3200B型超声波清洗器。

甲醇，≥99.9%，色谱纯，美国斯百全（Spectrum）。

白术，批号210302，经浙江省医药保健品进出口有限责任公司中药部鉴定为菊科苍术属植物白术(Atrac-tylodes macrocephala Koidz.)的干燥根茎，康美药业股份有限公司，安徽产。

1.2 样品预处理

白术干燥，研磨，各自称取1 g，放入顶空瓶中，再用2 mL的移液管移取甲醇2 mL到顶空瓶中，最后再用压盖器把顶空瓶压实。用超声波清洗器超声60 min，超声功率150 W，工作频率40 Hz，使白术中的成分被超声波充分地超声出来。取一次性5 mL的注射器从顶空瓶中提取超声萃取液，将有机膜安装到注射器上过滤超声萃取液，将过滤好的液体注射到进样瓶中密封并做好标记，同时进行平行实验，防止偏差过大。

1.3 GC/MS分析条件

气相（GC)条件：色谱柱为Agilent technologies RTX-5石英毛细管柱（30 m×0.250 mm×0.10μm），载气为N2和He，载气流量1.0 mL/min。柱箱采用程序升温，进样口250℃，柱温95℃，保持1.0 min，以2℃/min升至200℃，再以15℃/min升至300℃保持3.0 min。分流比为不分流。溶剂延迟为2 min。

质谱(MS)条件：电子轰击（EI）离子源，电离能量70 eV，温度：230℃。扫描范围m/z 50～650；传输线温度280℃。

2 结果与讨论

2.1 实验的重现性

取白术样品3份，在甲醇溶剂中，40 Hz超声60 min，考查其色谱峰保留时间和相对峰面积的重现性（用相对标准偏差RSD表示）。结果表明：色谱峰调整保留时间的相对标准偏差（RSD)均在0.30%以内，峰面积的相对标准偏差（RSD)均在0.85%以内。因此，此方法具有较好的重现性。

2.2 GC/MS分析

白术萃取液经注射器打入汽化室瞬间高温汽化，经载气带入毛细管进行高效分离，再经质谱分析，MS谱图通过计算机自动检索与标准图谱（NIST 14标准质谱库）对照，查得较为接近的组分，根据其匹配度与已有文献，再利用M/Z解析图谱，确定得到具体的鉴定组分，并用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结合图1可知，目前从安徽白术中提取出来化学组分的主要成分为：烯类、酮类、有机酸类、酯类。烯类和酮类的相对百分含量分别为18.18%，64.28%，其他化合物占总含量的17.54%，苍术酮和3-(1，1-二甲基烯丙基)-6-羟基香豆素与3，5，11-烯含量最高分别为47.21%，12.41%，7.29%，是含量最高的3个组分。白术挥发油主成分之一的苍术酮，具有抗肿瘤、降血压、保护呼吸系统、抗炎、镇痛、抗氧化、保肝、抗流感病毒、除螨等广谱良好的药理活性［5］，但实际上，除此之外还有很多成分具有药用功效。

图1 放大后的安徽白术的化学成分总离子流色谱图

试验表明，安徽产地白术的主要药效成分为苍术酮。陆家佳等［6］报道白术的水蒸气蒸馏（SD）提取物以苍术酮的含量最高，达36.6l%，其次是β-桉油醇（15.861%），并含α-桉叶醇（11.287%）。张强等［7］利用高分辨毛细管气相色谱/质谱（HRCGC/MS）联用技术，分离并鉴定了白术挥发油中成分,发现苍术酮含量最高，为61%。李忠文等［8］采用超临界CO2萃取白术挥发油成分及用气相色谱-质谱联用（GC-MS）分析其化学成分，发现在萃取率最高的条件下，苍术酮是含量最高的主要成分之一。尹华等［9］采用HPLC-DAD分析方法测定白术中苍术酮、白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ在各自的最大吸收波长下的含量，发现生白术中苍术酮含量最高。试验结果与资料报道基本相符［4-9］。

3 结论

本试验对白术采用超声波萃取，方法简单，有效，其GC/MS分析结果可以作为依据，为后续的产地识别和溯源、药理分析等研究奠定基础。