急性甲醇中毒检测分析探讨

冀丽萍 王颖

摘要：急性甲醇中毒是短期内接触较大量甲醇后引起的以中枢神经系统损害、代谢性酸中毒和视神经损害为主的全身性疾病。甲醇主要是经口摄入进入人体，绝大多数为食源性中毒。可能导致中毒的饮料以及酒类是首选采集样品，血液和尿液中甲醇浓度可作为急性甲醇中毒病人的诊治参考。目前最常用的检测方法为气相色谱法。

关键词：甲醇;检测;气相色谱法

【中图分类号】 Q946.82+6.1    【文献标识码】 A      【文章编号】2107-2306（2022）03--01

甲醇（CH3OH）又称木醇或木酒精。白酒样品中的甲醇可使用变色酸比色法半定量和定量检测。变色酸比色法适用于80度以下蒸馏酒或配制酒中甲醇的测定。测定结果可作为 初步判断事件性质的重要参考，不能作为确定事件性质的依据。重大突发事件性质的判定，需采用气相色谱方法加以确认[1]。近年来，毛细管柱气相色谱法因其快速、高效的特点广泛应用于食品、空气、血液、尿液等样品中甲醇的检测[2-8]。

2020年12月重庆市南川区某乡镇发生一起由于宴席中饮用白酒引起的食物中毒事件，造成4人死亡。本次分析针对应急检测过程中出现的问题进行探讨。

1. 样品的采集

采样人员于现场采集送检样品4份，其中宴席饮用白酒两份，死亡村民家中药酒两份。样品送达实验室后立即开展检测。

2. 样品的检测

2.1 仪器与试剂 气相色谱仪（Agilent7890A，安捷伦，美国），万分之一电子天平（BS224S，赛多利斯科学仪器北京有限公司），智能一体化蒸馏仪（ST106-3RW，济南盛泰），酒精密度计（），甲醇（纯度≥99%，FISHER），乙醇（色谱纯，川东化工），蒸馏水：符合GB/T6682-2008要求

2.2标准溶液的配制及标准曲线的制作：

准确称取甲醇0.5000 g ，入100mL容量瓶中，用乙醇溶液（40%，体积分数）定容至刻度，混匀，即为甲醇标准储备液，浓度为5.00 g/L。分别吸取0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL标准溶液于10mL具塞比色管中，用乙醇溶液定容至刻度，即为标准系列溶液。

2.3仪器条件  色谱柱型号：HP-INNOWAX规格：30m×0.32mm×0.25µm

气化室温度：200℃。柱流量：2.0 mL/min  分流比：20：1

柱温，50℃保持0.5min，以6℃/min的速度升至80℃，保持3min。

检测器：FID  检测器温度，200℃。

载气流速： 30 mL/min。氢气流速：30 mL/min。空气流速：300 mL/min

2.4标准系列及样品的测定

将仪器调至2.3条件后，进样1.0μL各标准系列溶液，测得不同浓度甲醇的峰面积，以浓度为横坐标，相应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。进样1.0μL样品。测得峰面积与标准曲线比较，保留时间定性，峰面积定量。

3. 结果与分析

3.1色谱条件优化   本次实验的色谱条件参考GB 5009.266—2016[2]中的设置进行优化。分流比和柱流量对峰形和出峰时间又很大的影响。通过测试比较1.0mL/min、1.5mL/min、2.0mL/min柱流速发现，在2.0mL/min流速下，甲醇出峰时间早，峰形好，与乙醇的分离度也满足要求，因此流速设定为2.0mL/min。分流比过大会降低甲醇峰面积，是灵敏度降低，10：1的分流比条件下，甲醇峰拖尾严重，与乙醇峰不能很好的分离，所以选择20：1的分离比。

3.2方法的线性范围，回归方程和检出限   在本次色谱条件下，甲醇的线性范围0.050-1.0g/L，回归方程为：y=0.320x-0.964，相关系数r=0.9997.以3倍基线噪声计算方法检出限为0.01g/L。

3.3实际样品检测结果   白酒样品1稀释100倍后检测结果为208mg/L，原液中甲醇的含量为20.8g/L;白酒样品2和药酒样品甲醇均为检出。根据GB 2757—2012规定白酒中甲醇限值为0.6g/L，白酒样品1中甲醇含量严重超标，是引起此次中毒的源头。

4. 讨论

白酒中甲醇含量计算时需要先测定样品的酒精度，依据GB 5009.225—2016酒精密度计法进行测定，药酒样品需要先蒸馏再测定。智能一体化蒸馏仪相对于传统的蒸馏方式具有安全性高，速度快，可同时蒸馏数个样品的优点。

GB 5009.266—2016[2]中使用的是气相色谱-内标法，本次检测使用的是外标法，用加标回收作为质控手段。由于内标物叔戊醇没有储备，只能选择使用外标法，并进行方法验证，相对来说耗时较长。故建议对可引起中毒的常用的试剂进行一定的储備并定期检查是否过期。

当发生突发应急事件时，需要尽快的给出初步的检测结果，以便事件进一步的调查和处置，所以可以先用分光光度法进行初筛，再对异常样品进行气相色谱确认，以节约检测时间。气相色谱法不能直接定性，气质联用抽真空耗时较长，建议使用两台气相色谱同时进行检测，可以在保证速度的同时保证结果准确性。

参考文献：

1卫生部卫生应急办公室。突发中毒事件卫生应急预案及技术预案2011版：急性甲醇中毒事件卫生应急处置技术方案。人民卫生出版社，2017

2国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品中甲醇的测定：GB 5009.266—2016[S].北京：中国标准出 版社，2017

3中华人民共和国公安部。公共安全行业标准 血、尿中乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、异丙醇、正丁醇、异戊醇的定性分析及乙醇、甲醇、正丙醇的定量分析方法GA/T 105-1995顶空气相色谱法

4中华人民共和国国家职业卫生标准。工作场所空气有毒物质测定 第 84 部分：甲醇、丙醇和辛醇： GBZ/T 300.84—2017 甲醇的溶剂解吸-气相色谱法

5 陆溶艳 陈伟洁 陀扬阳 莫志斌。气相色谱法中内标法和外标法检测甲醇的对比分析。质量安全与检验检测，2021 ，2：77-79

6 王 蒙，仝梦卓，许育民，冯 晖。白酒中甲醇气相色谱测定方法的研究。酿酒科技 2020，4：33-35

7 邹薇、张梦萍、卫海燕。尿中甲醇检测方法的探讨。工业卫生与职业病2015，41（2）：148-149

8 汪昕、金蓉、张夏翊等，气相色谱法同时检测白酒中甲醇和酯类。现代食品2020.11.061：169-171

作者简介：冀丽萍，女。本科，主管技师，主要从事理化检验工作

通讯作者：王颖，女，主管技师，主要从事理化检验工作

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