MXenes胶体氧化的调控策略及其对超级电容器性能的影响

2022-07-07 02:12郭铁柱张传芳
储能科学与技术 2022年4期
关键词:电导率溶剂电容器

郭铁柱,周 迪,张传芳

(1瑞士联邦理工学院,联邦材料科学与技术研究所,瑞士杜本多夫CH-8600;2西安交通大学电子科学与工程学院,陕西西安 710049)

电化学储能材料和技术的发展一直是储能领域研究人员关注的焦点。超级电容器作为能量存储器件因具有较快的充放电速率、较高的功率密度和长的循环寿命等特点被广泛研究[1-2]。现有商业化的超级电容器主要以多孔碳材料为工作电极,其较低的能量密度在一定程度上限制了其应用范围。

MXenes 是一种二维过渡金属碳化物、氮化物、碳氮化物材料,通式用Mn+1XnTx表示,通过刻蚀MAX相的A元素而成;M代表过渡金属或过渡金属固溶体,A 代表Al、Si、Ga 等,X 代表碳或/和氮,Tx代表表面官能团(如―F、―OH、―O、―Cl等),n=1~4[3-8]。因具有高电导率、高电化学活性和亲水性等特点被广泛应用在超级电容器[9]、海水淡化[10]、电催化[11]、传感器[12]、电磁屏蔽[13]和生物工程[14]等领域。Ti3C2TxMXene作为超级电容器的电极材料具有高体积比电容量(1500 F/cm3)和高质量比电容量(450 F/g)[15],是一种非常有前景的电极材料。不同的制备方法和工艺条件对MXenes的横向尺寸、形貌、表面官能团、电导率等会产生较大的影响,进一步影响MXenes 的最佳应用领域。例如,小尺寸的MXenes具有更多的边缘位点,适用于催化、生物工程等领域[11,16];大尺寸、缺陷少的MXenes易制备成薄膜,具有更高的电导率,更适用于电磁屏蔽[17]、能量储存[18]等领域;富含端基氧的MXenes(相比-F 端基、-OH 端基),由于端基氧可以作为质子氢的吸附活性位点,在酸性电解液基超级电容器中具有更高的电容量[19];富含端羟基的MXenes(相比―F端基、―O端基),具有更低的功函数[20],更适用于电催化合成氨领域等[21]。

MXenes 材料推动了诸多领域的研究发展,但MXenes无论是以粉体、胶体或者薄膜等形式被应用时,始终面临着对环境敏感、易氧化降解等严峻挑战[22-23]。由于MXenes 通常在酸性溶液中刻蚀而成,纳米片表面被―F、―OH、―O等极性端基接枝,使MXenes 纳米片具有较强的亲水性和电负性,有利于在水相中分散,形成相对稳定的分散液。尽管在溶剂水中剥离MXenes具有成本低、安全、可形成高浓度稳定的分散液等优势,然而在溶剂水和氧气的存在下MXenes 极易发生氧化降解,生成TiO2、无定形炭、CH4、CO 和CO2等气体[24],这极大降低了MXenes 材料的使用寿命及应用性能。通常经过HF(或原位生成的HF)刻蚀的Ti3C2TxMXene,其室温环境下保存的水系分散液稳定性不超过2周[25-28]。MXenes的稳定性主要受化学成分、刻蚀工艺和后处理等因素影响,其氧化过程可以被分成3 个过程(以Ti3C2Tx为例):①Ti3C2Tx边缘或缺陷处首先发生氧化生成TiO2,逐步生成树枝状裂纹;②边缘氧化的TiO2向Ti3C2Tx纳米片面内扩散,逐步被氧化成碎片或类纤维状,同时生成不定形的碳层;③Ti3C2Tx纳米片被完全氧化成不定形的TiO2,碳层被周围的TiO2生成的―OH 自由基氧化成CH4、CO、CO2、HF 等产物。然而高度氧化的Ti3C2TxMXene 导致超级电容器整体性能下降;产物TiO2对电容量几乎没有贡献[29]。因此,延长MXenes材料的使用寿命、防止过度氧化和提高稳定性是未来发展MXenes 应用的一个重要研究课题。

1 MXenes 氧化对超级电容器性能的影响

当前自上而下的化学蚀刻方法是制备MXenes的主要途径,通过刻蚀MAX相制备MXenes的方法主要可以分为以下5 种:①HF 溶液刻蚀;②原位生成HF(LiF/HCl);③包含HF 的混合酸(HF/HCl);④熔融盐法;⑤碱/溶剂热处理法。典型的刻蚀方法是采用HF 或LiF/HCl 溶液刻蚀MAX 相,制备的MXenes 表面通常含有―F、―OH、―O 等极性官能团;当分散在介质水中,热力学亚稳态的MXenes纳米片很容易被溶解的氧气和水的相互作用氧化降解[26],导致MXenes 的本征特性降低或缺失,如电导率降低,氧化还原反应活性位点缺失等。而Ti3C2TxMXenes纳米片的微量氧化不会导致2D 层状结构的破坏,生成微量的TiO2和无定形炭促进了MXenes层间距的增大,同时在面内缺陷处形成微小孔洞结构;这有利于电解液离子的垂直传输,对电极电容量影响较小,但可提高超级电容器的倍率性能[30]。当MXenes 过度氧化生成较多的金属氧化物,MXenes含量降低,电化学性能骤然下降。例如,Tang等[30]通过在过电位下控制阳极氧化次数和氧化电位来调控Ti3C2Tx薄膜的氧化程度,表明过度的氧化导致Ti3C2Tx的电容量、能量密度和功率密度均下降,如图1(a)~(c)所示。因此MXenes的氧化程度必须控制在微量范围内。然而,Ti3C2Tx水系分散液在室温-空气下存储2天(标记:RT-2)即可发生部分氧化,导致电化学性能明显下降[25],如图1(d)~(f)所示。相比纯Ti3C2Tx[图1(g),黑色实线],经过抗坏血酸钠修饰的Ti3C2Tx(SA-Ti3C2Tx),纳米片层间间距增大,暴露更多的表面活性位点,微型超级电容器电容量明显增加[图1(g),红色实线][31]。此外,微型超级电容器在空气中存放25 d后,纯Ti3C2Tx基超级电容器出现明显的电压降[图1(g),黑色虚线],其电容量、电导率及循环稳定性均明显下降;而SA-Ti3C2Tx基超级电容器电容量[图1(g),红色虚线]、电导率[图1(h)]及循环稳定性[图1(i)]没有明显变化[31]。这表明抑制MXenes 电极的过度氧化可有效提高超级电容器的稳定性,降低器件性能衰减的速率。

图1 (a)Ti3C2Tx的电容量在0.1 V过电位下随氧化次数的变化曲线[30];(b)Ti3C2Tx和在0.8 V下氧化后Ti3C2Tx的CV曲线图[30];(c)不同阳极电位下氧化Ti3C2Tx的能量密度-功率密度曲线变化趋势[30];新制Ti3C2Tx、-20 ℃下存储650 d和室温存储2 d的Ti3C2Tx在不同扫描速率下的比电容量(d)、阻抗谱(e)、循环稳定性(f)[25];(g)Ti3C2Tx(黑色)和SA-Ti3C2Tx(红色)基超级电容器在电流密度为1 A/g下的恒流充放电曲线,虚线代表超级电容器在空气中存放25 d后[31];(h)Ti3C2Tx和SA-Ti3C2Tx电极在环境温度下电导率随时间的变化[31];(i)Ti3C2Tx和SA-Ti3C2Tx基超级电容器在电流密度为1 A/g下的循环稳定性[31]Fig.1 (a)Capacitance of Ti3C2Tx changes with number of oxidation at 0.1 V overpotential[30];(b)CV curves of Ti3C2Tx and after oxidation at 0.8 V[30];(c)Ragone plots of gravimetric energy and power densities for Ti3C2Tx after oxidation at different anodic potentials[30];Specific capacitance(d),electrochemical impedance spectroscopy(e),cycling stability(f)of fresh Ti3C2Tx,frozen-650 and RT-2 electrodes[25];(g)Galvanostatic charge-discharge curves of Ti3C2Tx(black)and SA-Ti3C2Tx(red)based supercapacitors at current density of 1 A/g,dashed lines represent supercapacitors after storage for 25 days in air[31];(h)The conductivity of Ti3C2Tx and SA-Ti3C2Tx electrodes varies with time at ambient temperature[31];(i)Cyclic stability of Ti3C2Tx and SA-Ti3C2Tx based supercapacitors at current density 1 A/g[31]

2 MXenes稳定性的调控策略

2.1 原料MAX

Ti3AlC2作为Ti3C2Tx的前驱体,可以通过不同碳源(TiC、石墨、Al4C3、炭黑等)和钛源(Ti、TiH2、TiO2等)合成,其中Ti3AlC2的合成工艺参数、前驱体种类等差异直接影响剥离产物Ti3C2Tx的微结构、晶粒大小、化学成分以及应用性能。例如,Ti3C2Tx材料的横向尺寸主要取决于前驱体Ti3AlC2的粒径(内在因素);Ti3AlC2的纯度将决定Ti3AlC2与杂质Ti2AlC、TiAl 或TiAl2等成分的比例及含量,而Ti2CTx的氧化稳定性不及Ti3C2Tx纳米片[32],这将进一步影响Ti3C2Tx的纯度及稳定性[33]。因此,制备高纯MAX 相有利于制备高质量的MXenes。例如,相比TiC和炭黑作为合成Ti3AlC2相的碳源,由石墨碳源制备的Ti3AlC2具有更高的纯度(质量分数95%),进一步剥离的Ti3C2Tx水溶液稳定性更高,Ti3C2Tx薄膜具有更大的横向尺寸、更高的电导率和更大堆积密度[33]。作为自支撑膜电极材料,电极密度增大有利于实现超级电容器高体积能量密度。

除了合成高纯度的MAX 原料,通过添加过量的前驱体组分Al来优化合成Ti3AlC2中Ti/C的配比,使其更接近3∶2,用于刻蚀-剥离高质量的Ti3C2Tx,其水系分散液在环境条件下可以稳定保存10 个月以上没有明显氧化[34]。这一发现极大延长了Ti3C2Tx水系分散液的储存寿命。经新制分散液过滤制备的自支撑导电薄膜的电导率高达20000 S/cm。这归因于在合成过程中,过量的金属Al 熔融形成液相,增强了反应物的扩散,提高了Ti3AlC2相的结晶度以及纯度,为进一步刻蚀-剥离制备低缺陷浓度的MXenes提供了保障。

2.2 合成工艺

当HF作为刻蚀剂选择性刻蚀MAX相的Al层制备Ti3C2Tx纳米片的过程中,部分相邻的Ti原子也不可避免会被刻蚀,形成Ti空位(Tiv)或空位团簇,且HF 浓度越大,缺陷浓度越大[35-36][图2(a)],Ti3C2Tx纳米片越不稳定,越容易从缺陷处发生氧化降解。当作为超级电容器电极时,表面缺陷可能成为电解液离子嵌入/脱出电极材料的运输通道,有利于提高电极材料的快速充放电性能;但也可能作为活性位点催化电解液的分解,降低工作电压窗口[35]。另外,由于较多的缺陷浓度往往导致电导率不超过10000 S/cm[20],不利于实现高能量密度超级电容器的发展。同样,采用LiF/HCl作为MAX相的刻蚀剂时,适当增加LiF 的浓度,有利于Li+对MXenes 的插层,促进多层MXenes剥离成单层或者少层纳米片。然而,随着LiF 添加量的增加,空位缺陷浓度也随之增多[37][图2(b)];另外,Ti3C2Tx纳米片空位缺陷浓度进一步影响表面Ti 原子的电子结构以及Tin+(n<4)离子化合价。用于超级电容器工作电极,Ti3C2Tx已经被证实在酸性条件下是一种具有高电容量的赝电容电极材料[19,38]。电容量的贡献可以分为表面双电层电容、表面赝电容和插层赝电容;而表面赝电容与Tin+的化合价密切相关。例如,氧化生成的Ti4+不能发生可逆的氧化还原反应,不利于电极材料高电容量的实现。由于Ti3C2Tx氧化优先发生在Ti 空位、孔洞、边缘或者褶皱处并生成TiO2(Ti4+),因此,从刻蚀工艺角度出发制备缺陷浓度少的Ti3C2Tx纳米片是改善材料氧化稳定性、提高电极材料电容量,延长Ti3C2Tx胶体储存寿命的一种思路。

图2 (a)~(c)不同质量分数HF刻蚀制备Ti3C2Tx的SEM图[35],(a)2.7%,(b)5.3%,(c)7%,(d)缺陷浓度与HF浓度的关系[35];(e)~(h)不同浓度LiF刻蚀制备Ti3C2Tx的SEM图[37],(e)LiF-0.3 g,(f)LiF-1 g,(g)LiF-1.2 g,(h)LiF-1.5 gFig.2 (a)—(c)Ti3C2Tx flakes prepared using etchants with different HF concentrations[35].(a)2.7%,(b)5.3%,(c)7%,(d)Relationship between defect and HF concentration[35];(e)—(h)Ti3C2Tx flakes prepared using etchants with different LiF concentrations[37],(e)LiF-0.3 g,(f)LiF-1 g,(g)LiF-1.2 g,(h)LiF-1.5 g

根据MXenes不同的制备工艺,有时需要经过超声处理并离心移除多层MXenes,而超声功率越大、时间越长,MXenes纳米片尺寸越小,缺陷越多[39]。针对超级电容器领域,MXenes 自支撑膜可以直接作为工作电极,不需要额外的导电剂和黏结剂,这对于电极及整个器件来说,有利于质量比电容量和能量密度的提高。而尺寸大、缺陷少的MXenes纳米片制备的导电薄膜具有机械强度高、电导率高、环境稳定性好等优点[39]。例如,采用最小强度剥离法(minimally intensive layer delamination,MILD)制备的Ti3C2Tx纳米片(主要通过控制LiF 和MAX的摩尔比≥7.5),不需要超声或其他机械振荡,仅通过手摇即可得到剥离的Ti3C2Tx分散液,纳米片横向尺寸约为5 μm,电导率约5000 S/cm[18]。因此,选择相对偏低的HF 或LiF 浓度是制备低缺陷浓度、高质量MXenes的重要因素,这不仅可以调控表面缺陷浓度、Tin+化合价,而且能有效缓解MXenes的氧化稳定性,优化超级电容器的性能。

另外,MXenes 端基官能团对MXenes 的稳定性同样有一定程度的影响。相比HF 刻蚀法,采用I2溶液刻蚀Ti3AlC2相制备无氟Ti3C2Tx[图3(a)],具有更好的环境稳定性[40]。同样,四甲基氢氧化铵作为刻蚀剂,制备的无氟Ti3C2Tx水系分散液在环境条件下储存4 个月无明显氧化现象[42]。不仅如此,相比含氟端基MXenes,含氧端基的MXenes 可以作为活性位点吸附H+,促进H+插层参与氧化还原反应的发生,提高酸性电解液基超级电容器的能量密度。不管采用哪种刻蚀剂制备多层或者少层MXenes,相同的是,经剥离的单层或者少层MXenes比多层MXenes能更快地发生氧化降解[41],如图3(b)所示。另外,M2XTx比M3X2Tx氧化稳定性更差,例如Ti2CTx比Ti3C2Tx更容易发生氧化降解[32]。

图3 (a)I2刻蚀Ti3AlC2制备Ti3C2Tx纳米片[40];(b)制备多层Ti3C2Tx和少层Ti3C2Tx[41]Fig.3 (a)Iodine-assisted etching and delamination of Ti3AlC2 towards Ti3C2Tx[40];(b)Synthetic illustration of multilayered Ti3C2Tx and delaminated Ti3C2Tx[41]

2.3 表面修饰

MXenes 氧化反应的发生主要起始于纳米片边缘(包括缺陷孔洞边缘)[26],因此对MXenes 边缘进行物理或者化学修饰遮蔽活性位点是抑制MXenes氧化的有效策略。基于Ti3C2TxMXene 表面带负电荷、边缘带正电荷,采用聚磷酸盐、聚硅酸盐、聚硼酸盐阴离子和抗坏血酸阴离子对边缘进行吸附遮蔽可以有效抑制Ti3C2Tx的氧化[43-44],如图4(a)所示。进一步研究发现,相比聚磷酸阴离子和抗坏血酸阴离子,柠檬酸抗氧化剂可以实现Ti3C2Tx和Ti2CTx膜在酸性环境下具有更强的存储稳定性(>5 个月)[32]。另外,硅烷偶联剂(3-氨丙基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷等)通过水解与MXenes表面的-OH相互作用实现功能化,不仅可以延长材料的存储寿命,提高氧化稳定性,而且可以根据超级电容器电解液的极性,调控MXenes 电极材料的亲疏水性[46]。其他修饰法如表面活性剂(溴化十六烷基三甲铵)[45]、重氮化反应[45,47]修饰的Ti3C2Tx也被证明能够有效提高MXenes的稳定性,如图4(b)所示。

图4 (a)聚阴离子遮蔽边缘位点[43];(b)MXene表面修饰[45]Fig.4 (a)Edge capping of MXene sheets by polyanions[43];(b)Schematics of organic molecules protection on MXene surface[45]

2.4 储存条件

MXenes 的氧化动力学受温度、分散液浓度、pH 和氧气含量等诸多因素影响。例如,本文作者[26]提出Ti3C2Tx水分散液存储在氩气-低温(<5 ℃)条件下可以有效抑制Ti3C2Tx的氧化、延长存储时间,其中存储在氩气-环境温度下是比空气-低温下(<5 ℃)更有效的方法[26]。然而由于溶剂水的相互作用,氩气-低温条件下保存依然会发生缓慢的氧化,这是在水分散液中不可避免的,其水解反应可以用式(1)表示[26]

为了进一步降低氧化反应速率,延长Ti3C2Tx分散液的稳定性,在-20 ℃下将液体介质水转为固体介质冰,Ti3C2Tx可以有效保存约2 年[25]。Huang等[27]进一步证明了当溶剂水与氧气同时存在时,MXenes 的氧化速率较快。当储存条件为水-氩气(水单独存在)或者有机溶剂-氧气环境下(氧气单独存在),MXenes的氧化速率均有所下降;并且提出在MXenes溶液的氧化降解过程中,水是比氧气更重要的影响因素[图5(a)],这可能是由于氧气在溶剂中的溶解度本身较低的缘故,另一方面可能是溶解在水中的氧气比有机溶剂中的氧气更活跃所致[48]。因此,在MXenes 溶液存储过程中,阻止MXenes与水的接触是比用惰性气氛保护更有效的方法。这也解释了尽管氧气在有机溶剂中的溶解度比在水中更大(表1)[27,49],而MXenes在有机溶剂中比水中的氧化稳定性更优的现象。最近,Chae等[50]也证明了MXenes 氧化主要受温度和水分子的影响。

表1 氧气在不同溶剂中的溶解度(298.2 K,101.3 kPa)[27,49]Table 1 Solubility of oxygen in different solvents at 298.2 K and 101.3 kPa[27,49]

图5 (a)Ti3C2Tx在不同环境下的稳定性[27];(b)MXene在不同pH下的氧化稳定性[32];(c)Ti3C2Tx在不同pH下的稳定性[24]Fig.5 (a)Visual appearance of Ti3C2Tx colloidal solutions in different environments over time[27];(b)Schematic of MXene nanosheets oxidation in aqueous dispersions with acidic and alkaline pH[32];(c)Visual appearance of Ti3C2Tx colloidal solution in different pH over time[24]

根据相似相容原理,Ti3C2Tx表面极性官能团与极性溶剂相互作用可以促进Ti3C2Tx胶体的稳定分散,因此极性溶剂是比非极性溶剂更有效的稳定分散剂,例如,N,N-二甲基甲酰胺(DMF),N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),碳酸丙烯酯(PC),N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),二甲基亚砜(DMSO)和乙醇等极性溶剂[51],其中经四丁基氢氧化铵(TBAOH)表面修饰的Ti3C2Tx的粉末在DMF、DMAc、PC 等有机溶剂中可实现超过70 mg/mL的高浓度分散液[52]。此外,可以在高速离心辅助下,通过溶剂交换法制备MXenes有机分散液,但需要多次溶剂交换以除去溶剂水[48]。

另外,将Ti3C2Tx溶液抽滤成膜,室温-真空-避光(紫外线辐射也可以加速Ti3C2Tx的氧化[28])条件下存储,可有效延长Ti3C2Tx的寿命,当需要胶体时,Ti3C2Tx膜可以通过手摇或者超声处理将其重新分散到适当的溶剂中。根据实验经验,Ti3C2Tx自支撑膜作为水系超级电容器(酸性或碱性电解液)工作电极时,在10000次循环充放电后,库仑效率和容量保持率几乎不变[18,53],这表明Ti3C2Tx膜电极具有较好的循环稳定性,短时间内不会发生明显的氧化降解。

有研究表明MXenes的端羟基与其分散液的氧化过程有着密切的关系[24,32],Ti3C2Tx分散液(0.3 mg/mL)在酸性条件下的氧化稳定性明显优于在碱性环境下[32][图5(b)],其中OH−与Ti3C2Tx纳米片末端羟基-OH发生反应,脱除质子H+生成端基氧促进了Ti3C2Tx的氧化过程,可以表示为式(2)[32]

另一方面,可能由于带正电荷的边缘位点吸附OH-并发生相互作用促进了氧化降解。然而,Doo等[24]提出相反的结论,表示Ti3C2Tx分散液(0.02 mg/mL)在碱性条件下氧化稳定性优于在酸性环境下[图6(c)],并且温度越高,氧化程度越严重。尽管酸碱度对抑制MXenes氧化的机理尚不够明确,但可以确定的是,pH影响着水系MXenes分散液的氧化动力学,这需要进一步更详细的实验进行论证。

3 总结

MXenes 具有高电导率、高电化学活性和亲水性等特点被广泛应用在超级电容器领域,然而MXenes纳米片在水溶液中极易发生氧化降解导致电化学性能不佳或下降。在此简要总结了当前MXenes胶体氧化的调控策略及其对超级电容器性能的影响。由于MXenes 的氧化降解受温度、H2O、氧气和pH 等诸多因素影响且始于纳米片的边缘或缺陷处,MXenes的横向尺寸、缺陷密度及储存环境等因素将直接影响着MXenes材料的氧化稳定性。MAX 相的纯度、缺陷密度和粒径等特征直接决定了合成MXenes的质量。因此,为了抑制MXenes的过度氧化,可以从源头调控原材料的比例及种类以制备高质量的MAX 相,为得到高质量的MXenes(高纯度、高结晶度和低缺陷浓度等特点)提供保障。

进一步,采用低浓度HF(≤10%)刻蚀MAX相可制备低缺陷浓度的MXenes。相比HF刻蚀剂,LiF/HCl(MILD 法)刻蚀制备的Ti3C2Tx具有光滑的边缘,较低的缺陷浓度、较大的横向尺寸以及表面含有较多的氧官能团(氟含量相对较少),降低其氧化降解速率的同时展示了较高的电容量。而无氟刻蚀MAX相制备的Ti3C2Tx,环境稳定性优于含氟Ti3C2Tx,但表面基团改变了其费米能级及带隙,导致Ti3C2Tx含有较多的Ti4+,理论上Ti3C2Tx表面赝电容下降,不利于高性能Ti3C2Tx基超级电容器的发展。

当分散在水溶液中,在低温-氩气-避光下储存可显著降低其氧化降解速率,有效延长其使用寿命。尽管在酸性或碱性条件下均可以延缓MXenes在水溶液中的氧化,但目前为止,抑制机理尚不够明确。此外,可以通过物理或化学手段修饰MXenes表面结构来阻止O2或H2O分子直接与MXenes的氧化活性位点接触,进而提高材料稳定性,如通过添加抗坏血酸钠、柠檬酸钠等抗氧化剂;同时添加剂可有效抑制MXenes的自堆垛现象,增加层间间距,促进电解液离子传输,提高超级电容器的电容量、倍率性能和循环稳定性。将MXenes分散在合适的有机溶剂中是隔绝H2O分子的另一种有效策略,环境条件下短时间也不会发生明显的氧化降解,应用在有机电解液基超级电容器中,可大大降低水分子对MXenes 的相互作用,延长电极的使用寿命。此外,相比液体介质,MXenes分散在固体介质中是延长储存寿命更有效的策略。

MXenes 作为超级电容器的工作电极,其电容量与纳米片尺寸、缺陷浓度、电导率、Ti 化合价、堆积密度和亲疏水性等特征有着重要关系,然而随着MXenes逐渐氧化生成TiO2,不仅电极材料电导率下降,而且氧化导致Ti4+含量增多,表面赝电容下降,进一步恶化电化学性能。因此,抑制MXenes胶体氧化对提高超级电容器性能有着至关重要的作用。

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