一种高韧性防潮塑料编织袋

2022-07-07 14:30王仁龙整理
塑料包装 2022年3期
关键词:增韧丙烯酸酯拉丝

王仁龙 整理

一、概述

塑料编织袋是以聚丙烯(PP)、聚乙烯树(PE)为主要原料,经挤出、拉伸成扁丝,再经织造而成。塑料编织袋适用于包装化肥、合成材料、炸药、粮食、盐、矿砂等粉状或粒状的固体物料,但不适用于坚硬棱角的块状物料。

公布号CN110564308A 的专利公开了一种塑料编织袋的制备方法,包括以下步骤:S1:原料共混干燥;S2:拉丝工艺;S3:编织工序:将成卷的扁丝通过圆织机织成圆筒形编织袋,检测合格,收卷机收卷;S4:裁割:然后利用裁割机裁割成编织袋;S5:套上内覆膜:将圆筒形编织袋套接在内覆膜袋体上;S6:缝纫:通过缝纫设备缝纫将圆筒形编织袋和内覆膜袋一同锁口,最终成为带内覆膜袋的空白成品编织袋;S7:印刷外覆彩印膜:将外层覆膜通过浸染染料的模具,使染料印刷至外层覆膜上;S8:将外层覆膜的内表面涂抹胶黏剂,胶黏在带内覆膜袋的空白成品编织袋上形成成品彩印编织袋。

原技术提供了一种韧性高、耐磨性能高、外覆膜与内层塑料编织袋粘接性高的塑料编织袋。但是存在以下技术问题:成分中通过胶黏剂的粘接性能来提高编织袋的韧性,无法通过聚合物结构改变保持长效的韧性并且内外层均不具备抗水、抗沾污效果,需要进一步改进。本文介绍了一种高韧性防潮塑料编织袋,用于解决现有技术成分中通过胶黏剂的粘接性能来提高编织袋的韧性,无法通过聚合物结构改变保持长效的韧性并且内外层均不具备抗水、抗沾污效果的技术问题。

二、技术方案

一种高韧性防潮塑料编织袋,由以下重量份的成分经共混挤出、拉丝、编织成袋、表面疏水处理得到:聚丙烯120~145 份、环氧树脂15~26 份、增韧填料12~20 份、环氧油酸丁酯4~8份、山梨醇类成核剂2~5 份、聚四氟乙烯粉末0.8~3 份;表面疏水处理具体是将编织成袋的半成品电晕后,表面喷涂疏水处理液,烘烤成膜后洗净。

所述聚丙烯选自高熔体强度聚丙烯,其在190℃、2.16 kg 负荷下的熔融指数为3~10 g/10 min,分子量分布Mw/Mn 为10~20,分子量大于300 万级的含量大于10wt%;环氧树脂的环氧当量为160~180,25℃时的粘度为2000~4000s。

增韧填料的制备方法包括以下步骤:

将氢氧化钠溶解于无水乙醇中,加入装配机械搅拌和冷凝回流的三口烧瓶内,添加4,4'-对羟基联苯二酚,氮气保护下升温至45~55℃,将4-氯-1-丁醇通过滴液漏斗滴加至反应釜内,升温至80~90℃回流反应,搅拌反应8~10 小时;反应体系减压抽滤、乙醇洗涤,重结晶后减压过滤、干燥得到中间体A;将中间体A 与异佛尔酮二异氰酸酯、溶剂N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内,添加自由基引发剂过氧化苯甲酰,升温至90~98℃后,保温搅拌反应16~18 小时,反应体系使用乙醇洗涤,减压过滤后减压浓缩,浓缩物90~102℃干燥得到粉末状的增韧填料。

增韧填料采用4,4'-对羟基联苯二酚与4-氯-1-丁醇在碱性条件下发生亲核取代反应生成中间体A,中间体A 与异佛尔酮二异氰酸酯在过氧化苯甲酰的自由基引发作用下发生聚合反应,后处理得到该增韧填料。

增韧填料的合成反应原理如下:

所述4,4'-对羟基联苯二酚与4-氯-1-丁醇的摩尔比为1:1.2~1.6,氢氧化钠的用量为4,4'-对羟基联苯二酚质量的10~20%,重结晶溶剂采用乙酸乙酯与石油醚按照体积比3:1 混合而成的混合溶剂,重结晶时先升温至75~85℃回流,再冷凝至5~15℃,搅拌析晶8~12 小时;中间体A 与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1.1~1.2,过氧化苯甲酰的用量为中间体A 质量的0.6~3%。

所述疏水处理液的制备方法包括以下步骤:

向配备机械搅拌的三口烧瓶中依次加入丙烯酸丁酯、α -甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸单体、甲基丙烯酸羟丙酯、乳化剂A、去离子水,以300~400 rpm 转速搅拌20~30 min 得到单体预制乳液备用;向单体预制乳液中加入乳化剂B、甲基丙烯酸十二氟庚酯,升温至70~85℃,滴加过硫酸铵水溶液,滴加完毕后以500~600 rpm 转速保温搅拌3~4 小时,升温至90~95℃熟化1~2 小时,待温度降低至40~50℃,添加氨水调节pH 至7~8,过滤得到含氟聚丙烯酸酯乳液;向含氟聚丙烯酸酯乳液中加入20~30wt%的二氧化硅的乙醇分散液、硬脂酸钙,30~45℃搅拌均匀得到该疏水处理液。

疏水处理液选用多种丙烯酸酯类化合物与丙烯酸单体、乳化剂制备得到单体预制乳液,单体预制乳液再与乳化剂、甲基丙烯酸十二氟庚酯交联处理得到含氟聚丙烯酸酯乳液,含氟聚丙烯酸酯乳液与二氧化硅的乙醇分散液、硬脂酸钙制备得到该疏水处理液。

乳化剂A、乳化剂B 选自聚氧乙烯醚类或聚氧丙烯醚类乳化剂,丙烯酸丁酯、α -甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸单体、甲基丙烯酸羟丙酯、乳化剂A、去离子水的重量比为35~45:20~35:5~8:3~6:1.5~3:30~40;单体预制乳液、乳化剂B、甲基丙烯酸十二氟庚酯的重量比为30~40:0.5~0.8:5~10;过硫酸铵水溶液的质量浓度为20wt%,用量为单体预制乳液重量的1~3%;含氟聚丙烯酸酯乳液、二氧化硅的乙醇分散液与硬脂酸钙的重量比为8~10:2~3:0.3~0.8。

所述共混温度为115~130℃,共混时间为20~30min,挤出过程通过塑化、熔融、均化后从模头挤出形成薄膜,30~40℃水冷定型,挤出温度为220~235℃。

所述拉丝过程通过刀片切割成胚丝,胚丝通过热辊加热牵引拉丝形成扁丝,收卷机卷绕;编织成袋过程将扁丝编织、裁切、缝纫袋口形成编织袋半成品。

所述表面疏水处理时,电晕的电压为12~18kV,功率为600~780W,电极间隙为6~8 mm;疏水处理液的喷涂量为15~20 mL/m2,烘烤温度为75~92℃。

三、有益效果

1. 本技术的塑料编织袋,与现有技术相比,成分中添加了增韧填料,制备工艺进行了电晕、喷涂疏水处理液、烘烤成膜的表面疏水处理步骤,预防了塑料编织袋成品裂纹的产生,提高了编织袋成品的韧性;电晕通过高频率高电压在编织袋半成品表面电晕放电而产生低温等离子体,使表面产生游离基反应而使聚合物发生交联,表面粗糙度增加,疏水处理液在编织袋表面良好附着和成膜,提高编织袋成品的抗水、抗沾污效果。

2. 增韧填料的结构式中含有碳链和酰胺基,共混挤出阶段韧性填料中的酰胺基团与环氧树脂内的环氧基发生开环聚合,使得韧性填料呈取向排列的液晶基元均匀分布到环氧树脂中形成液晶域,当外部冲击力作用于基体的时候,液晶域能够诱发聚丙烯基体产生银纹吸收能量,预防编织袋成品裂纹的产生,并阻止裂纹进一步扩大,提高了编织袋成品的韧性。

3. 疏水处理液中,甲基丙烯酸羟丙酯具有亲水性的羟基,更易与其他丙烯酸酯类化合物发生交联,获得交联度高的聚丙烯酸酯类预制乳液,预制乳液内的长链结构使得聚合物空间大,加入甲基丙烯酸十二氟庚酯后,容易相容的前提下氟原子与碳原子结合牢固,在长链结构外紧密排列,防止碳原子和长链的暴露,辅助二氧化硅的疏水作用和硬脂酸钙的润滑作用,使得该疏水处理液具有良好的成膜性和附着性,具备含氟聚合物的抗水、抗沾污的效果。

四、具体实施方式

实施例1

本实施例介绍一种高韧性防潮塑料编织袋,由以下重量份的成分经共混挤出、拉丝、编织成袋、表面疏水处理得到:聚丙烯125 份、环氧树脂18 份、增韧填料16 份、环氧油酸丁酯5 份、山梨醇类成核剂3.5 份、聚四氟乙烯粉末1.7 份。其中,聚丙烯选自高熔体强度聚丙烯,其在190℃、2.16 kg 负荷下的熔融指数为3~10 g/10 min,分子量分布Mw/Mn 为10~20,分子量大于300 万级的含量大于10wt%。环氧树脂的环氧当量为160~180,25℃时的粘度为2000~4000s。

共混温度为122℃,共混时间为26 min,挤出过程通过塑化、熔融、均化后从模头挤出形成薄膜,35℃水冷定型,挤出温度为220~235℃。拉丝过程通过刀片切割成胚丝,胚丝通过热辊加热牵引拉丝形成扁丝,收卷机卷绕。编织成袋过程将扁丝编织、裁切、缝纫袋口形成编织袋半成品。

表面疏水处理时,将编织袋半成品电晕后,表面喷涂疏水处理液,烘烤成膜后洗净。其中,电晕的电压为15kV,功率为650W,电极间隙为6.5 mm;疏水处理液的喷涂量为18 mL/m2,烘烤温度为86℃。

增韧填料的制备方法包括以下步骤:

将29.79 g 氢氧化钠溶解于无水乙醇中,加入装配机械搅拌和冷凝回流的三口烧瓶内,添加186.21 g 4,4'-对羟基联苯二酚,氮气保护下升温至48℃,将141.14 g 4-氯-1-丁醇通过滴液漏斗滴加至反应釜内,升温至86℃回流反应,搅拌反应9.2 小时;反应体系减压抽滤、乙醇洗涤,重结晶后减压过滤、干燥得到中间体A。重结晶溶剂采用乙酸乙酯与石油醚按照体积比3:1 混合而成的混合溶剂,重结晶时先升温至82℃回流,再冷凝至10℃,搅拌析晶11 小时。

将330.18 g 中间体A 与248.80 g 异佛尔酮二异氰酸酯、2300 g 溶剂N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内,添加5.94 g 自由基引发剂过氧化苯甲酰,升温至96℃后,保温搅拌反应16.5 小时,反应体系使用乙醇洗涤,减压过滤后减压浓缩,浓缩物96℃干燥得到粉末状的增韧填料。

疏水处理液的制备方法包括以下步骤:

向配备机械搅拌的三口烧瓶中依次加入380 g 丙烯酸丁酯、265 gα -甲基丙烯酸甲酯、65 g 丙烯酸单体、37 g 甲基丙烯酸羟丙酯、22 g 聚氧乙烯醚类乳化剂、346 g 去离子水,以360 rpm 转速搅拌25 min 得到单体预制乳液备用;向350 g 单体预制乳液中加入6.5 g 聚氧丙烯醚类乳化剂、72 g 甲基丙烯酸十二氟庚酯,升温至73℃,滴加9.1 g 20wt%的过硫酸铵水溶液,滴加完毕后以580 rpm 转速保温搅拌3.6 小时,升温至92℃熟化1.5 小时,待温度降低至46℃,添加氨水调节pH 至7.2,过滤得到含氟聚丙烯酸酯乳液;向含氟聚丙烯酸酯乳液中加入25wt%的二氧化硅的乙醇分散液、硬脂酸钙,37℃搅拌均匀得到该疏水处理液。含氟聚丙烯酸酯乳液、二氧化硅的乙醇分散液与硬脂酸钙的重量比为8.6:2.5:0.6。

实施例2

本实施例介绍一种高韧性防潮塑料编织袋,由以下重量份的成分经共混挤出、拉丝、编织成袋、表面疏水处理得到:聚丙烯133 份、环氧树脂21 份、增韧填料18 份、环氧油酸丁酯6.5 份、山梨醇类成核剂3.6 份、聚四氟乙烯粉末1.7 份。其中,聚丙烯选自高熔体强度聚丙烯,其在190℃、2.16 kg 负荷下的熔融指数为3~10 g/10 min,分子量分布Mw/Mn 为10~20,分子量大于300 万级的含量大于10wt%。环氧树脂的环氧当量为160~180,25℃时的粘度为2000~4000s。

共混温度为128℃,共混时间为28 min,挤出过程通过塑化、熔融、均化后从模头挤出形成薄膜,37℃水冷定型,挤出温度为220~235℃。拉丝过程通过刀片切割成胚丝,胚丝通过热辊加热牵引拉丝形成扁丝,收卷机卷绕。编织成袋过程将扁丝编织、裁切、缝纫袋口形成编织袋半成品。

表面疏水处理时,将编织袋半成品电晕后,表面喷涂疏水处理液,烘烤成膜后洗净。其中,电晕的电压为15kV,功率为715W,电极间隙为7.2 mm;疏水处理液的喷涂量为18 mL/m2,烘烤温度为90℃。

增韧填料的制备方法包括以下步骤:

将26.07 g 氢氧化钠溶解于无水乙醇中,加入装配机械搅拌和冷凝回流的三口烧瓶内,添加186.21 g 4,4'-对羟基联苯二酚,氮气保护下升温至48℃,将162.86 g 4-氯-1-丁醇通过滴液漏斗滴加至反应釜内,升温至86℃回流反应,搅拌反应9.2 小时;反应体系减压抽滤、乙醇洗涤,重结晶后减压过滤、干燥得到中间体A。重结晶溶剂采用乙酸乙酯与石油醚按照体积比3:1 混合而成的混合溶剂,重结晶时先升温至78℃回流,再冷凝至9℃,搅拌析晶9 小时。

将330.18 g 中间体A 与259.90 g 异佛尔酮二异氰酸酯、2400 g 溶剂N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内,添加7.92 g 自由基引发剂过氧化苯甲酰,升温至93℃后,保温搅拌反应16.5 小时,反应体系使用乙醇洗涤,减压过滤后减压浓缩,浓缩物97℃干燥得到粉末状的增韧填料。

疏水处理液的制备方法包括以下步骤:

向配备机械搅拌的三口烧瓶中依次加入426 g 丙烯酸丁酯、280 gα -甲基丙烯酸甲酯、68 g 丙烯酸单体、47 g 甲基丙烯酸羟丙酯、18 g 聚氧丙烯醚类乳化剂、360 g 去离子水,以385 rpm 转速搅拌27 min 得到单体预制乳液备用;向380 g 单体预制乳液中加入6 g 聚氧乙烯醚类乳化剂、76 g甲基丙烯酸十二氟庚酯,升温至 83℃,滴加20wt%的过硫酸铵水溶液,滴加完毕后以590 rpm转速保温搅拌3.6 小时,升温至94℃熟化2 小时,待温度降低至48℃,添加氨水调节pH 至8,过滤得到含氟聚丙烯酸酯乳液;向含氟聚丙烯酸酯乳液中加入28wt%的二氧化硅的乙醇分散液、硬脂酸钙,42℃搅拌均匀得到该疏水处理液,含氟聚丙烯酸酯乳液、二氧化硅的乙醇分散液与硬脂酸钙的重量比为9.5:2.2:0.6。

实施例3

本实施例提供一种高韧性防潮塑料编织袋,由以下重量份的成分经共混挤出、拉丝、编织成袋、表面疏水处理得到:聚丙烯139 份、环氧树脂24 份、增韧填料18 份、环氧油酸丁酯7.2 份、山梨醇类成核剂4.1 份、聚四氟乙烯粉末2.5 份。其中,聚丙烯选自高熔体强度聚丙烯,其在190℃、2.16 kg 负荷下的熔融指数为3~10 g/10 min,分子量分布Mw/Mn 为10~20,分子量大于300 万级的含量大于10wt%。环氧树脂的环氧当量为160~180,25℃时的粘度为2000~4000s。

共混温度为126℃,共混时间为27 min,挤出过程通过塑化、熔融、均化后从模头挤出形成薄膜,38℃水冷定型,挤出温度为232℃。拉丝过程通过刀片切割成胚丝,胚丝通过热辊加热牵引拉丝形成扁丝,收卷机卷绕。编织成袋过程将扁丝编织、裁切、缝纫袋口形成编织袋半成品。

表面疏水处理时,将编织袋半成品电晕后,表面喷涂疏水处理液,烘烤成膜后洗净。其中,电晕的电压为18kV,功率为760W,电极间隙为7.5 mm;疏水处理液的喷涂量为20 mL/m2,烘烤温度为87℃。

增韧填料的制备方法包括以下步骤:

将33.52 g 氢氧化钠溶解于无水乙醇中,加入装配机械搅拌和冷凝回流的三口烧瓶内,添加186.21 g 4,4'-对羟基联苯二酚,氮气保护下升温至53℃,将162.86 g 4-氯-1-丁醇通过滴液漏斗滴加至反应釜内,升温至87℃回流反应,搅拌反应9.5 小时;反应体系减压抽滤、乙醇洗涤,重结晶后减压过滤、干燥得到中间体A。重结晶溶剂采用乙酸乙酯与石油醚按照体积比3:1 混合而成的混合溶剂,重结晶时先升温至83℃回流,再冷凝至12℃,搅拌析晶11.5 小时。

将330.18 g 中间体A 与257.68 g 异佛尔酮二异氰酸酯、2600 g 溶剂N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内,添加4.95g 自由基引发剂过氧化苯甲酰,升温至96℃后,保温搅拌反应17.6 小时,反应体系使用乙醇洗涤,减压过滤后减压浓缩,浓缩物98℃干燥得到粉末状的增韧填料。

疏水处理液的制备方法包括以下步骤:

向配备机械搅拌的三口烧瓶中依次加入435 g 丙烯酸丁酯、276 gα -甲基丙烯酸甲酯、76 g 丙烯酸单体、52 g 甲基丙烯酸羟丙酯、26 g 聚氧乙烯醚类乳化剂、380 g 去离子水,以375 rpm 转速搅拌28 min 得到单体预制乳液备用;向326 g 单体预制乳液中加入6.7 g 聚氧乙烯醚类乳化剂、82 g 甲基丙烯酸十二氟庚酯,升温至82℃,滴加9.78 g 20wt%过硫酸铵水溶液,滴加完毕后以580 rpm 转速保温搅拌3.8 小时,升温至95℃熟化2小时,待温度降低至46℃,添加氨水调节pH 至8,过滤得到含氟聚丙烯酸酯乳液;向含氟聚丙烯酸酯乳液中加入28wt%的二氧化硅的乙醇分散液、硬脂酸钙,44℃搅拌均匀得到该疏水处理液,含氟聚丙烯酸酯乳液、二氧化硅的乙醇分散液与硬脂酸钙的重量比为9.5:2.6:0.75。

实施例4

本实施例介绍一种高韧性防潮塑料编织袋,由以下重量份的成分经共混挤出、拉丝、编织成袋、表面疏水处理得到:聚丙烯143 份、环氧树脂25 份、增韧填料19 份、环氧油酸丁酯8 份、山梨醇类成核剂4.6 份、聚四氟乙烯粉末2.2 份。其中,聚丙烯选自高熔体强度聚丙烯,其在190℃、2.16 kg 负荷下的熔融指数为3~10g/10 min,分子量分布Mw/Mn 为10~20,分子量大于300 万级的含量大于10wt%。环氧树脂的环氧当量为160~180,25℃时的粘度为2000~4000s。

共混温度为127℃,共混时间为30 min,挤出过程通过塑化、熔融、均化后从模头挤出形成薄膜,40℃水冷定型,挤出温度为233℃。拉丝过程通过刀片切割成胚丝,胚丝通过热辊加热牵引拉丝形成扁丝,收卷机卷绕。编织成袋过程将扁丝编织、裁切、缝纫袋口形成编织袋半成品。

表面疏水处理时,将编织袋半成品电晕后,表面喷涂疏水处理液,烘烤成膜后洗净。其中,电晕的电压为14kV,功率为770W,电极间隙为8 mm;疏水处理液的喷涂量为20 mL/m2,烘烤温度为90℃。

增韧填料的制备方法包括以下步骤:

将31.66 g 氢氧化钠溶解于无水乙醇中,加入装配机械搅拌和冷凝回流的三口烧瓶内,添加186.21 g 4,4'-对羟基联苯二酚,氮气保护下升温至53℃,将162.86 g 4-氯-1-丁醇通过滴液漏斗滴加至反应釜内,升温至88℃回流反应,搅拌反应9.6 小时;反应体系减压抽滤、乙醇洗涤,重结晶后减压过滤、干燥得到中间体A。重结晶溶剂采用乙酸乙酯与石油醚按照体积比3:1 混合而成的混合溶剂,重结晶时先升温至84℃回流,再冷凝至14℃,搅拌析晶12 小时。

将330.18 g 中间体A 与259.90 g 异佛尔酮二异氰酸酯、2800 g 溶剂N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内,添加6 g 自由基引发剂过氧化苯甲酰,升温至97℃后,保温搅拌反应17.8 小时,反应体系使用乙醇洗涤,减压过滤后减压浓缩,浓缩物97℃干燥得到粉末状的增韧填料。

疏水处理液的制备方法包括以下步骤:

向配备机械搅拌的三口烧瓶中依次加入440 g 丙烯酸丁酯、310 gα -甲基丙烯酸甲酯、72 g 丙烯酸单体、65 g 甲基丙烯酸羟丙酯、22 g 聚氧丙烯醚类乳化剂、390 g 去离子水,以390 rpm 转速搅拌27 min 得到单体预制乳液备用;向380 g 单体预制乳液中加入7.2 g 聚氧丙烯醚类乳化剂、93 g 甲基丙烯酸十二氟庚酯,升温至82℃,滴加9.12 g 20wt%的过硫酸铵水溶液,滴加完毕后以590 rpm 转速保温搅拌3.8 小时,升温至95℃熟化1.8 小时,待温度降低至47℃,添加氨水调节pH 至7.6,过滤得到含氟聚丙烯酸酯乳液;向含氟聚丙烯酸酯乳液中加入26 wt%的二氧化硅的乙醇分散液、硬脂酸钙,42℃搅拌均匀得到该疏水处理液。

对比例1

本对比例与实施例1 的区别在于,未添加增韧填料。

对比例2

本对比例与实施例1 的区别在于,未进行表面疏水处理步骤。

对比例3

本对比例与实施例1 的区别在于,未添加聚四氟乙烯粉末。

性能测试

按照标准GB/T 8946-2013《塑料编织袋通用技术要求》对实施例1-4、对比例1-3 制备的塑料编织袋进行了经向、纬向拉伸负荷以及断裂伸长率的测试,并采用型号SD200 的全自动接触角测定仪进行水滴接触角的测试,测试结果见下表:

?

从上表可以看出,本技术实施例制备的塑料编织袋,在经向、纬向拉伸负荷以及断裂伸长率上均大于对比例,拉伸负荷和断裂伸长率决定了其具有良好的韧性;实施例的水滴接触角也大于对比例,说明疏水防潮性能良好。对比例1 由于缺少增韧填料,无法诱发聚丙烯基体产生银纹吸收能量以预防编织袋成品裂纹的产生,韧性下降显著;对比例2 由于缺少表面疏水处理步骤,不能在编织袋表面形成具有良好成膜性和附着性的含氟聚合物膜层,疏水性下降显著;对比例3 由于未添加聚四氟乙烯粉末,无法具备聚四氟乙烯的疏水性和柔韧性,疏水性和韧性都有所下降。

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