优化鞋类产品检测效率的分析研究

胡昆

（广东省惠州市质量计量监督检测所，广东 惠州 516003）

一、引言

随着消费者对鞋类产品品质和舒适度的要求不断提高，鞋类产品的检测工作也变得越来越重要，但传统的鞋类产品检测方法还存在一些制约因素，造成检测效率偏低，无法满足大批量、高效率的市场需求。因此，如何优化鞋产品检测效率，提高检测质量，成为了鞋类产品生产企业和检测机构亟待解决的问题。本文将对鞋类及相关部件中富马酸二甲酯、六价铬、邻苯二甲酸酯这些项目的检验过程进行分析优化，探讨提高检测效率和确保检测精度的办法，以期为鞋类产品生产企业和检测机构提供一些有益的参考。

二、相关检测项目与检测标准概况

1. 六价铬

世界上约 80%以上的皮革都是采用铬盐鞣制，但因致敏性和致癌性，生产过程中所产生的六价铬一直为外界所抵制。虽然皮革生产采用的是三价铬，但仍存在可能转化为少量六价铬的风险，因此我国对皮革制品中六价铬的要求是5mg/kg-10mg/k，欧盟的要求是不得检出，欧盟对皮革制品的召回案例中95%以上是因为六价铬所致。目前，国内外皮革中六价铬的检测方法为GB/T 22807-2019《皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定》、GB/T 38402-2019《革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定：色谱法》和ISO 17075《皮革 化学试验 六价铬含量的测定》，三个方法都是用不含氧气的磷酸盐缓冲液室温下环形震荡3h 进行萃取，之后根据标准要求采用紫外法或者色谱法进行测定，前处理的萃取方法都是需要排氧气并进行萃取。

2. 邻苯二甲酸酯

近年来，邻苯二甲酸酯的慢性毒性已引起广泛关注。邻苯二甲酸酯是一类内分泌干扰物，具有生殖毒性，低浓度的邻苯二甲酸酯长期暴露可能与生殖系统相关慢性疾病如男性不育、女性子宫内膜异位症等发生有关。目前，国内外鞋类邻苯二甲酸酯的检测方法为 GB/T 32440-2015《鞋类 鞋类和鞋 类部件中存在的限量物质 邻苯二甲酸酯的测定》和ISO/TS 16181:2011《鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 邻苯二甲酸酯的测定》，两者是等同采用关系。

3. 富马酸二甲酯

富马酸二甲酯（简称DMF）通常被用作防腐防霉剂，常用于皮革、鞋类、纺织品等的生产、储存、运输中。根据临床试验，DMF 可经食道吸入人体肠道、内脏，产生腐蚀性损害，并且当该物质接触到皮肤后，会引发接触性皮炎痛楚，包括发痒、刺激、发红和灼伤，对人身体健康造成了极大的危害。目前，鞋类中富马酸二甲酯检测方法为GB/T 26713-2011《鞋类 化学试验方法 富马酸二甲酯（DMF）的测定》和 ISO/TS 16186：2012《鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质富马酸二甲酯（DMF）的测定》，其中，国标GB/T 26713-2011 采用的是外标法定量，ISO/TS 16186：2012 采用的内标法定量。

三、对检测过程进行优化的试验比对分析

1. 六价铬项目

萃取过程为了避免萃取液中的三价铬被氧气氧化形成六价铬而导致检测结果偏差，标准方法中规定萃取液在萃取前须采用流量为（50±10）mL/min 的氩气或者氮气除氧5min。目前，检验室的除氧过程是逐个除氧，过程费时费力，致使检测效率偏低。

1.1 检测流程优化

优化措施：采用分流方式，将氮气或氩气分配成多路，由带流量控制器和时间定时器的气体开关统一控制，供装有萃取液的萃取瓶进行批量除氧处理，期间严格控制流量（50±10）mL/min与通气时间（5±1）min。

1.2 试验比对

选取6 种不同含量水平的阳性皮革，每种皮革各2 块，分成两组，按照GB/T22807 的测试要求，第一组进行逐个除氧，第二组进行一次性批量除氧，然后进行六价铬含量检测，对测试结果进行比较。

综上，逐个除氧和批量除氧的测试结果高度一致，可见，严格控制好氮气或氩气的流量（50±10）mL/min 和通气时间（5±1）min，对装有萃取液的萃取瓶进行批量除氧处理，不仅可以提高检测效率，也能确保测试的准确性。

2. 邻苯二甲酸酯项目

按GB/T 32440 标准要求，样品须进行前处理：称量（2.0±1.0）g 样品放入配有特氟龙塞子的50mL 烧瓶中，加入40mL 正乙烷/丙酮混合物浸湿。用这种类型烧瓶，只适合进行单个样品处理，如进行批量处理，按这种操作方法，则需要花费大量时间和精力去确认对应样品，严重影响了检测效率。

2.1 检测流程优化

优化措施：鉴于50mL 烧瓶的不易批量操作，改成适合批量操作的50mL 平底玻璃瓶，并带有盖子，再配上可批量处理的样品瓶支架，对样品进行批量前处理操作。

2.2 试验比对

分别加入低、中、高三个浓度的标样，每个浓度做6 个平行样，按照标准前处理方法操作，上机测试，计算回收率。

综上（见表2），两种方案的测试结果无明显差异，回收率都较高。可见，改用50mL 平底玻璃瓶，并配上适合的样品瓶支架，进行批量前处理，在确保测试准确度的情况下，能显著提高检测效率。

3. 富马酸二甲酯项目

按照GB/T 26713 标准要求，样品进行前处理要使用150mL 的锥形瓶作为样品瓶，加乙酸乙酯超声萃取两次，然后过滤、处理上机。使用标准规定的锥形瓶进行的前处理，不适合进行批量试验，逐个处理又容易混淆，且花费大量时间对应样品，影响了检测效率。

3.1 检测流程优化

优化措施：鉴于150mL 锥形瓶不适合进行批量操作，改成适合批量操作的150mL 特制玻璃瓶，并带有盖子，配上适合批量处理的样品瓶支架，对样品进行批量前处理操作。

3.2 试验比对

分别加入低、中、高三个浓度的标样，每个浓度做6 个平行样，按照标准前处理方法操作，上机测试，计算回收率。综上（见表4），两种方案的测试结果无明显差异，回收率都较高。可见，改用150mL 特制玻璃瓶，并配上适合的样品瓶支架，进行批量前处理，在确保测试准确度的情况下，能显著提高检测效率。

四、结论

通过对鞋类产品检测现状及问题的分析，本文提出了如下优化检测流程的措施，包括：六价铬的检测中，前处理工作中由逐个除氧变为批量除氧；邻苯二甲酸酯的检测和富马酸二甲酯检测中，改善前处理中所用样品瓶，并配上适合的样品瓶支架，对样品进行批量前处理。

同时，进行了比对试验，试验结果无明显偏差。可见，在确保测试准确度的情况，采用以上措施，能明显提高检测效率。这些改善措施对于提高鞋产品检测效率具有重要的指导意义，希望本文的研究能够为鞋类产品生产企业和检测机构提供有益的参考，推动我国鞋类产品检测工作的发展。