食品检验检测机构农药残留检测能力验证及注意事项探讨

◎ 白佩玲

（甘肃省定西市食品检验检测中心，甘肃 定西 743000）

近几年，在经济高质量发展的背景下，农药残留所引起的食品安全问题越来越受到人们的关注，进而对农药残留检测的能力提出了更高的要求，监管部门组织的能力验证也越来越频繁，且难度逐年递增[1-2]。为从事农药残留检测的实验室能够顺利通过能力验证，本文就农药残留能力验证给出了一些建议。

1 考核前的准备工作

1.1 人员的准备

按照《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）规定，农药残留的检测结果通常以mg·kg-1表示。目前，农药残留的检测仪器主要有气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱质谱联用仪法和液相色谱质谱联用仪法，不管使用哪个仪器检测，仪器初始测得的含量以质量比体积表示，即仪器检测结果显示是ng·mL-1、µg·mL-1或者其他的质量与体积比，最后检测结果以mg·kg-1表示就需要进行简单的计算，但部分检测人员在样品经过一系列前处理后理不清换算关系，尤其在接到浓度比较大的盲样考核后，要确保所测浓度在标准曲线的中间点附近，就需要对样品进行稀释处理，这样导致一部分检验人员无法正确对样品进行稀释。因此，检验机构在接到盲样考核后，应选择对相关项目操作熟练、理论知识扎实的检验员。因为样品前处理及仪器设备操作的各环节都会影响到盲样的检测结果。例如，在乙酰甲胺磷的盲样考核中，涉及气相色谱法、气相色谱质谱联用仪法、液相色谱质谱联用仪法等，其中气相色谱法、气相色谱质谱联用仪法样品最后一步处理均需要经过氮吹复溶，对于标准上描述的“氮吹近干”这一步有好多检验人员控制不当，会影响检验结果。同时，在盲样考核中应至少安排两个人搭档进行，盲样考核结果对于检测机构的声誉很重要，因此，检验人员在检验过程中难免会出现紧张、思维混乱的现象，两人配合能起到相互监督和相互提醒的作用。

1.2 标准品、质控样的准备

准备能力验证样品处理所用到试剂耗材、标准品、质控样。检验机构应按需足量采购能力验证样品（以下简称盲样）处理所用到试剂耗材、标准品、质控样。试剂耗材、标准品、质控样的采购应严格按照本单位的体系文件规定实施。例如，供应商是经过合格判定且有资质，标准品应选择能溯源到SI 测量单位或有证标准物质供应商。建议检验机构所申请的标准品试剂耗材是之前经过验证符合标准要求的。这样在盲样检测时间紧迫的情况下会减轻检验人员的压力，检验人员不用再对标准品、试剂耗材进行验证。

1.2.1 标准物质的准备

对农药残留标准品的采购，建议最好购买浓度为1 000 µg·mL-1的标准品，这样经过一步稀释到100 µg·mL-1，浓度相对大，不仅保存期限长而且后面盲样检测配制标液过程中的选择性也大。例如，某检验机构所使用的气相色谱质谱联用仪是赛默飞TSQ8000Evo，在盲样的检测中，检验人员在接到盲样考核后，首先要对盲样考核项目的仪器条件进行优化，而赛默飞TSQ8000Evo 在仪器条件的优化过程中通常使用3 ～8 µg·mL-1的标准品，如果检验机构申请购买回来的原始标准品浓度为100 µg·mL-1，规格为1.2 mL/支，经过一步稀释到10 µg·mL-1，只有10 mL，通过几步方法优化标准溶液就被用完，严重制约了后续盲样的检测工作。

1.2.2 质控样的准备

质控样作为内部质量控制的一种手段，是很多检验机构在盲样考核中的首选，所以选择合适的质控样尤为关键。建议食品检验机构在购买质控样时。至少购买两个厂家的不同浓度的质控样，这样就不会使检验人员出现因一个质控样做不到范围内而怀疑质控样有问题的侥幸心理。

1.3 确定检测方法

检验机构在接到能力验证的通知后，依据自己所现有的资质，选择适宜的检测方法。例如，某市场监督管理部门组织的乙酰甲胺磷的能力验证，某检验机构同时具有《食品安全国家标准 植物源性食品中90 种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法》（GB 23200.116—2019）、《食品安全国家标准 植物源性食品中208 种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》（GB 23200.113—2018）、《食品安全国家标准 植物源性食品中331 种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱—质谱联用法》（GB 23200.121—2021）的资质，气相色谱法相较于气相色谱质谱联用仪法农药残留的基质效应较弱，液相色谱质谱联用仪法相较于气相色谱法、气相色谱质谱联用仪法能够消除衬管的吸附作用。建议检验机构同时用3 种方法进行加标回收和质控样的检测对比分析，选择结果良好的方法进行盲样检测。

1.4 仪器设备的准备

盲样检测过程中，确保所使用的仪器设备处于良好状态。例如，运用《食品安全国家标准 植物源性食品中90 种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法》（GB 23200.116—2019）测定乙酰甲胺磷，前处理过程中用到三角瓶、烧杯、刻度吸管等玻璃容器，应当保证玻璃容器清洗干净，以水滴既不聚集成滴，也不成股流下为标准。对刻度吸管等对检测结果计算有影响的应当提前进行校准。检验机构在接到能力验证通知后，按照实验室自身所具有的资质，最好能够启动所具备资质的所有仪器设备，以便对结果进行更好的对比。提前优化仪器条件，使仪器达到良好的状态，应将仪器设备及相关参数和分析条件调至最优，避免杂峰及拖尾现象，保证相应参数的峰型满足标准、规范的要求。

2 考核过程中的质量控制

2.1 关键点把控

盲样检测的过程中，检验人员应该对关键点进行控制。整个能力验证实验包括前处理过程和仪器分析过程。前处理过程要求操作人员细心、准确[3-4]。例如，在称样过程中，应当清晰准确地记录称样量。一般在称样时，加标回收、质控样、盲样都会称平行样，有一少部分检验员会将两个平行样的称样量因马虎大意而记反，导致检验结果计算出现误差。再比如，在《食品安全国家标准 植物源性食品中90 种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法》（GB 23200.116—2019）测定乙酰甲胺磷时，在蔬菜水果样品的提取过程中，标准规定称取20 g 左右的样品，加入40 mL 乙腈，用高速匀浆机15 000 r·min-1匀浆2 min，有些检验员会因单位自身设备不符合要求，随意改变转速或者缩短提取时间，导致最后结果异常。此外，在准确吸取10 mL 在80 ℃水浴上氮吹蒸发近干的过程中，好多检验员因使用刻度吸管不当而影响检验结果。因此，作为检验员，不管是在平时的检验过程中还是在盲样检测过程中，都应当对关键点进行控制，耐心细致地应对检验过程中的每一个重要环节，保证检验结果的客观准确。

2.2 加强内部质量控制

检验机构在接到能力验证通知后，在试剂、耗材、标准品、质控样采购回来，仪器状态正常后，应进行内部质量控制活动。在能力验证中，所用到的内部质量控制主要有质控样和加标回收两种。建议先用加标回收的结果对样品前处理过程进行评价，如果加标回收结果良好，接下来就可以采取加标回收和质控样同时进行，只有加标回收和质控样的结果都在标准或相应的规定范围内，才可以对盲样进行检测。当加标回收和质控样两者中有一方结果不符合标准或相应的规定时，操作人员需对其所有影响检验结果的因素进行分析，找出原因[5]。

2.3 能力验证样品（盲样）的检测

当实验室在接到盲样后，如果不能立即进行测试，应按照盲样的要求对其进行妥善的储存保管。如果加标回收和质控样结果都在标准或相应的规定范围内时，由于时间原因，实验室应尽快对盲样进行测试，在盲样测试过程中，由于盲样的样品量有限，建议实验室先按之前成熟的前处理方法称取一份样品对其进行处理，上机大概确定盲样的结果值，当盲样的结果大概确定后，考虑称样量、标准曲线的配制，使盲样的结果浓度最好落在标准曲线的中间点附近。以上因素均无疑惑后，应对盲样尽快测试，在盲样测试过程中，应同时带加标回收和质控样对盲样结果进行监控和评价。

3 结果提交前的数据分析

尽管前处理过程和仪器设备对盲样结果的影响很大，但也有一些检验机构因数据处理出现问题导致结果不满意。因此，在数据处理过程注意倍数关系以及单位换算，详细地分析依据的标准给出的计算公式，再结合处理步骤，尤其是当接到检测结果比较大的盲样（上机浓度大于标准曲线的最大点）时，为了确保上机浓度在配制标准曲线的中间点附近，需对样品进行稀释，这时结果的计算一定要把稀释倍数带进去。以《食品安全国家标准 植物源性食品中90 种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法》（GB 23200.116—2019）测定乙酰甲胺磷为例，一检验机构接到的盲样是果蔬汁中的乙酰甲胺磷能力验证，在样品的处理过程中按照蔬菜水果、食用菌对样品进行处理，其他处理步骤完全按照标准进行，只在后面将准确吸取10 mL 在80 ℃水浴上氮吹蒸发近干后用丙酮洗涤最后定容到5 mL 改为准确吸取2.5 mL在80 ℃水浴上氮吹蒸发近干后用丙酮洗涤最后定容到5 mL，这样在结果的计算过程中应在标准处理的基础上给最终的结果乘以2 才是实际的结果。

4 结语

能力验证作为评价实验室内部检测/校准能力的活动，是考察实验室质量管理体系是否运行良好、检验结果是否准确有效的有效手段，所以参加实验室应慎重对待，同时鼓励实验室积极主动参与权威机构的实验室比对/能力验证活动。