提高抽样检测能力 保障农产品食品安全

◎ 袁会超

（焉耆县农产品质量安全检验检测中心，新疆 焉耆 841100）

1 完善与优化气相色谱有机磷的检测

1.1 有机磷农药分类

有机磷类农药多作为一种神经性酶毒剂被用于农业生产中，通过消化道、皮肤、呼吸道进入害虫体内。按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、合成药剂等，杀虫剂占比最大，杀菌剂和合成药剂次之。为促进农产品安全检测水平，应合理分类有机磷农药，规划建立检测方法，科学做好有机磷农药残留规范抽样和检验工作。

1.2 有机磷类农药残留气相色谱检测方法

含磷有机类农药经乙腈提取、过滤、浓缩后，用丙酮强化剂（分析纯，500 mL/瓶）定容，注入气相色谱仪的两个进样口后气化，分离两根毛细管柱（HP-1毛细管色谱柱、DB-WAX 毛细管色谱柱、DB-1701P毛细管色谱柱均可），通过火焰光度检测器中富氢火焰燃烧（磷被激发后射出绿色光）和光电倍增管分别测出波长光（480～560 nm）和电信电流，再由放大器放大，得到色谱峰面积[1-2]。

1.3 仪器设备

气相色谱仪、双自动进样器、电子天平、高灵敏度火焰光度检测器（10～12 g/s）、旋涡混合器、匀浆机、氮吹仪、离心机。

1.4 检验检测

1.4.1 试样提取

为提高实验对象的回收率和精密度，多通过超声提取法、机械振荡法进行试样提取，按GB/T 8855要求进行样品抽取，电子天平取农作物可食用部分25 g，放入匀浆机中，将其打散，加入乙腈10 mL，匀浆机中高速匀浆2 min并将其过滤，取滤液40～50 mL放入100 mL氯化钠离心管中，剧烈震荡1 min，将混合物分离，制成待测样，涡匀，在-20～-16 ℃条件下保存，将水相、乙腈相两者分层。

1.4.2 净化

具塞量筒中取乙腈 (ACN) 溶液10 mL（在净化过程中，也可以选择丙酮溶液，但丙酮溶解能力低，挥发性大），使悬浮液中的固体颗粒与液体分离（利用二者的水溶性），放入铝箔袋净化包的50 mL离心管中，设定8000 r/min离心5 min，取出定量浓度约为 0.1 mg/kg 的QC上清液，40 ℃水浴氮吹仪加速蒸发和分离，使样品无氧浓缩110 mL，然后再加人2 mL丙酮定容，加速挥发，利用旋涡混合器混匀，过滤膜移入样品瓶中，供色谱备用[3]。

1.4.3 工作液制备

取出冷藏的有机磷农药液，静置20 min，各移取1 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷和丙酮定容，摇匀，以配混合标准曲线系列溶液。

1.4.4 色谱参考条件

（1）色谱柱的选择。选择DB-1701石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm），其分离效率高、分析速度快、柱容量小、灵敏度高（见表1）。

表1 色谱柱尺寸4种类型表

（3） 气体及流量（见图1）。按照氮气∶氢气∶空气=1∶1∶10的比例关系，通过分析对象、色谱柱中的填充物以及检测器的纯度，保证氢气和空气纯度≥99.999%的前提下，进行流量调节，分流出口的流量为30～60 mL/min。即氮气流速：10 mL/min；氢气流速：75 mL/min；空气流速： 100 mL/min；尾吹气流速：20 mL/min。

图1 色谱气体及流量示意图

（4）进样量与进样速度。进样量为2 μL，以此完成气体纯度和选择，实现载气和辅助气体的平衡。进样量较大时，选择大容积的衬管，避免发生样品倒灌。进样速度应快一些，最好用自动进样器。若采用手动进样，进样速度的重现性会影响分析结果。

（5）进样方式：不分流进样。设备相似，在加热室中放置时间更长，热分解效应明显，灵敏度高。不分流进样，样品溶液一式2份，通过专用接口与离子色谱仪主机相连，由双自动进样器同时进样。进样时，速度快，样品挥发快，衬管尺寸0.25～1 mL，用直通式衬管，并填充石英毛，避免色谱柱被污染。

1.4.5 色谱分析与结果计算

（1）色谱分析（GC）。通过自动进样器吸取1.0 μL/mL标准混合溶液，再将净化后的样品溶液注入色谱仪中，使用毛细管色谱柱获取的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积进行比较，以进行定性分析，得到农残混标的气相色谱图（GC）。

（2）定量结果公式。计算结果保留两位有效数字，但当定量结果大于1 mg/kg时，就应保留三位有效数字。

式中，W：被测农药残留量以质量分数，单位以毫克每千克(mg/kg)表示；

P：标准溶液中农药的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L) ；

A：样品溶液中被测农药的峰面积；

VS：提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；

V2：吸取用于检测的提取溶液的体积,单位为毫升(mL)；

V3：样品溶液定容体积，单位为毫升(mL) ；

m：试样的质量，单位为克(g)。

2 有机氯农药的测定

2.1 有机氯农药

有机氯农药具有广谱性、高效性、急性毒性低且价格低廉的特点，在农业生产中必不可少。常见的有机氯农药分为2大类，一类以苯为原料，一类以环戊二烯为原料。下文以以苯为原料的有机氯为例，常见代表品种有六六六、滴滴涕。

2.2 亚铁氨化银试纸法

2.2.1 制样

分别称取硝酸银、亚铁氰化钾，溶于水，加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，反复用水洗涤，加浓氨水摇匀，再将滤纸浸入，后以热风吹干。

2.2.2 检测

取10 g样品，置于三角烧瓶中，加入20 mL乙醚，振摇后，水浴氮吹仪加速挥发剩余0.4 mL，移入小试管中，加入碳酸钠，继续蒸干。将亚铁氰化银试纸条放在1 g/L硫酸铁溶液中浸湿，悬挂。向试管内滴2～3滴浓硫酸，加热5 min，若变蓝，表示样品中存在有机氯农药成分[5]。

2.2.3 仪器与试剂

仪器包括小型粉碎机、具塞试管、振荡器、旋转浓缩蒸发器、吹氮浓缩仪、气相色谱仪等。试剂包括丙酮、石油醚、苯、硫酸、水硫酸钠、硫酸钠溶液等。

2.2.4 提取

精密称取样品2 g，小型粉碎机粉碎后装入具塞试管中10 mL+丙酮4 mL+水2 mL，制成的溶液利用吹氮浓缩仪浓缩、蒸发，60 min后，加入石油醚（4 mL）振摇（1 min）、静置，使水相与有机相分层，将石油醚溶液25 mL移入另一具塞试管中，标A；在原试管中加再加1 mL石油醚，不摇、静置，标B。将A与B合并，重复2次后，加入硫酸钠溶液(20 g/L)，摇混、分层。将上层石油醚溶液取出，通过无水硫酸钠滤入10 mL具塞试管中，标C；再加1 mL石油醚于原25 mL试管中，静置，标D，将C与D合并，重复2次，提取液用丙酮定容至4 mL。

2.2.5 净化

提取液加浓硫酸进行净化，盖上试管塞、振摇、放气，离心15 min，上层清液供气相色谱法分析用。

2.2.6 测定

（1）气相色谱参考条件。室温10～35 ℃，湿度控制在80% 以下，色谱柱为内径3～4 mm，长1.2～2 m，内装OV-7(15 g/L)和QF-1(20 g/L)混合的硅藻土（80～100目）。

（2）Ni电子捕获检测器。汽化室温度为215 ℃，色谱柱温度为195 ℃，检测器温度为225 ℃；分流时间：从0.1 min开始至1.6 min停止，共1.5 min；补充气流量：22 mL/min；载气(高纯氮)流速为90 mL/min；纸速：0.5 cm/min。

（3）计算样品中的含量公式：

式中，X1：样品中单一含量（mg/kg）；

V1：样品净化液体积（mL）；

V2：样液进样体积（μL）；

m1：样品质量（g）。

3 结语

综上所述，检测部门需要以抽检快速检测的方式进行筛查，从源头强化农产品质量安全监测，建立农产品质量安全可追溯体系，实现追踪溯源，以全面保障农产品食品质量安全，持续推进农业标准化生产，促进绿色、优质、安全的农产品供应，实现农业资源整合升级与优化，推动农产品质量安全检验和检测技术水平。