安化黑茶氟含量研究

◎ 张正光，蔡海鸣，喻 杰，伍 华，刘金新

（安化县市场监督管理局食品药品检验所，湖南 安化 413500）

安化产茶历史悠久，素有“茶乡”之称。安化黑茶采用安化境内山区种植的大叶种茶叶，经过杀青、揉捻、渥堆、烘焙干燥等工艺加工制成黑毛茶，并以其为原料精制成安化黑茶系列产品，主要品种有“三尖”“三砖”“一卷”。安化黑茶由于其独特的口感享誉国内外。

茶叶中富含氟，因此，适当饮茶对人体有好处。但是人体对氟含量十分敏感，一旦摄入量超过安全范围，就会引起氟中毒[1-2]。为确保人民群众的饮茶安全，2019—2022年，国家食品安全抽检细则将砖茶氟含量纳入食品安全抽检指标，全国各地市场监督管理部门对高氟含量砖茶开展整治，给部分氟含量较高的安化黑茶的营销带来了影响，降低茶叶中的氟含量成为当务之急。基于此，本文以安化黑毛茶和砖茶等作为实验样品，采用氟离子电极选择法对茶叶的氟含量进行测定，系统研究了安化不同乡镇、不同年份安化黑茶中的氟含量，以期为安化黑茶的降氟提供一定的依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料及试剂

随机抽取安化黑茶企业送检的安化黑毛茶样品和砖茶样品各600份，并按照茶样的来源，将安化县分成3个片区，前乡片区（含仙溪镇、梅城镇、乐安镇、长塘镇、大福镇、清塘镇，高明镇）；中间片区（含东坪镇、田庄镇、江南镇、小淹镇、滔溪镇、羊角塘镇、冷市镇、龙塘镇）；库区片区（含柘溪镇、马路镇、奎溪镇、烟溪镇、渠江镇、平口镇、古楼镇、南金镇）。氟化钠标准样品，分析纯；氯化钠，分析纯；柠檬酸钠，分析纯；冰乙酸，分析纯；氢氧化钠，分析纯；试验中使用的水均为去离子水。

1.2 主要仪器设备

雷磁PHS-3C型pH计：上海仪电科学仪器股份有限公司；BS 224 S型分析天平：北京赛多利斯仪器系统有限公司；FW100型粉碎机：天津市泰斯特仪器有限公司；HN130731型超纯水机：重庆阿修罗科技发展有限公司；101-2AB型烘箱、DZKW-4型水浴锅、79-1型磁力搅拌器：北京中兴伟业世纪仪器有限公司。

1.3 实验方法

氟化钠标准溶液、总离子强度调节缓冲液（TISAB）、茶叶水浸出氟含量的测定采用国标GB 19965—2005砖茶含氟量附录A的检测方法。

1.3.1 砖茶含氟量测定

准确称取0.2 g(精确至0.1 mg)制备好的砖茶样品,置于50 mL具塞磨口三角烧瓶中，准确加入40 mL水。置沸水浴15 min，取出后，冷却至室温。准确吸取10 mL样液于50 mL塑料烧杯中，准确加入10 mL总离子强度调节缓冲液，混匀备用。

1.3.2 标准曲线绘制及电位测定

用氟离子选择电极测定系列氟化钠标准液的电位。量取氟离子含量分别为0.5、1.0、2.0、5.0、8.0、10.0 mg/L的标准溶液各10 mL于50 mL塑料烧杯中，再分别加入10 mL TISAB,置于电磁力搅拌器上，插入氟电极和饱和甘汞电极，按氟浓度由低到高测定平衡电位(mV)。以标准液浓度的对数为自变量,对应的mV值为因变量，作直线回归。同时，测定样液的电位，用标准液的线性回归方程计算出样液的-lgCF-，再求出样品氟的含量。

2 结果与分析

2.1 氟标准溶液测定结果

氟离子标准液的电极电位测定结果见表1。以氟标准溶液的电位值F为纵坐标，以氟离子浓度负对数（-lgCF-）为横坐标，在 Excel作图，得线性回归方程为：y=63.143x+265.72，R2= 0.9998，说明两者相关极显著。

表1 氟离子标准溶液电位表

2.2 2019年前后前乡片区安化黑茶氟含量变化

从表2可以看出，前乡片区2019年以前生产的黑茶叶龄较高的三级以上原料占比较大，达到40.3%；叶龄较低的一、二级毛茶占有率为59.7%；黑毛茶氟含量均值达443.5 mg/kg，砖茶氟含量均值达491.2 mg/kg，样本氟含量总平均值达473.6 mg/kg，均远远超过国家标准规定的砖茶中氟含量不得超过300 mg/kg的限值；产品合格率极低，黑毛茶合格率仅为28.57%，砖茶合格率仅为15.62%。国家食品安全抽检细则将砖茶氟含量纳入食品安全抽检指标后，前乡片区2019年以后生产的黑茶叶龄较高的三级毛茶占有率明显降低，仅为9.3%，叶龄较低的一、二级毛茶占有率大幅提升至90.7%，合格率较2019年以前明显提高，茶叶中氟含量均值也大幅下降，毛茶中氟含量均值降至254.6 mg/kg，合格率达75.23%；砖茶中氟含量均值降至296.4 mg/kg，合格率达69.36%。

表2 前乡片区安化黑茶样本氟含量数据表

2.3 2019年前后中间片区黑茶氟含量变化

从表3可以看出，中间片区2019年以前生产的安化黑茶叶龄较高的三级以上毛茶占有率达40.6%，叶龄较低的一、二级毛茶占有率为59.4%，产品的氟含量均值都比较高，黑毛茶和砖茶分别达到337.4 mg/kg和429.2 mg/kg，样本氟含量总平均值达366.1 mg/kg，均超过国家标准值；产品合格率偏低，黑毛茶合格率为69.09%，砖茶合格率为53.59%。在砖茶氟含量纳入国家监督抽检指标后，中间片区2019年以后生产的黑茶原料嫩度明显提高，叶龄较高的三级以上毛茶占有率只有12.5%，而叶龄较低的一、二级毛茶占有率大幅提升至87.5%，黑毛茶和砖茶中的氟含量均值分别降低至238.8 mg/kg和255.8 mg/kg，产品合格率分别大幅上升至85.46%和79.07%。

2.4 2019年前后库区片区黑茶氟含量变化

从表4可以看出，库区片区2019年以前生产的安化黑茶叶龄较高的三级以上毛茶占有率达39.6%，叶龄较低的一、二级毛茶占有率为60.4%，但黑毛茶和砖茶氟含量均值都比较低，分别为201.2 mg/kg和254.9 mg/kg，样本氟含量总均值仅有240.7 mg/kg，均远低于国家标准规定的300 mg/kg的限量值，且黑毛茶和砖茶的合格率也比较高，分别达到80.06%和70.01%。在砖茶氟含量纳入国家监督抽检指标后，库区片区2019年以后生产的黑茶叶龄较高的三级以上原料占有率降低至13.6%，叶龄较低的一、二级毛茶占有率提升至86.4%，黑毛茶和砖茶中的氟含量均值有小幅降低，分别降至182.4 mg/kg和251.7 mg/kg，茶产品的合格率明显上升，黑毛茶和砖茶合格率分别达93.65%和88.88%。

表4 库区片区安化黑茶样本氟含量数据表

3 结论

（1）安化县前乡片区生产的黑茶氟含量均值较高，中间片区生产的黑茶氟含量均值次之，而库区片区生产的黑茶氟含量均值最低。由于茶叶中的氟主要来源于土壤和大气[3]，而安化县域面积不广，大气对茶叶氟含量的影响有限，因此，安化县前乡片区土壤中的氟含量较中间片区和库区片区高。

（2）茶氟含量随叶龄的增长而提高[4]，安化县各片区茶业企业通过使用嫩度较高的茶叶原料生产安化黑茶，大大降低了安化黑茶中的氟含量，提高了产品合格率，这说明通过采摘低叶龄的茶叶可以有效降低安化黑茶中的氟含量[5]。

（3）黑毛茶的氟含量均值高于砖茶的氟含量均值，这是因为在黑毛茶制作砖茶的过程中经过加水杀青、汽蒸等高温步骤，导致茶叶中一部分的氟溶出残留于茶叶表面，从而使砖茶的氟含量检测值高于黑毛茶。