贾清清
上海制笔技术服务有限公司,上海 201615
邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯,常被用作增塑剂,种类繁多,分为邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等等,普遍应用于衣服(印刷材料)、玩具产品、食品包装材料、家居材料、酒水、清洁剂、润滑油、个人护理用品(指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中,近年来,这类化合物引起的环境健康危害,受到了环境科学、公共卫生领域、媒体及民众的广泛关注。就此情况下GB/T 22048—2022《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》国家标准正式发布了,该标准已于2023年8月1日起正式实施。
对于邻苯二甲酸酯的管控,国内GB 21027—2020《学生用品的安全通用要求》中对于可触及的塑料件中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯随(BBP)三种邻苯二甲酸脂总含量应不超过1000 mg/kg。对于单一样品的单一材料的取样量不足10 mg时予以豁免;欧盟RoHS指令单一种邻苯在电子电气产品均质材料中的浓度不得超过0.1%;REACH法规高关注度物质:DEHP、BBP、DBP、DIBP等16种,CPSIA《消费品安全改进法案》第108条禁止销售含有特定邻苯的某些产品(16CFR1307):DEHP、DBP、BBP、DINP、DHEXP/DNHP、DIBP、DPENP/DnPP、DCHP,8项邻苯单项在儿童玩具和儿童护理产品的均质材料的浓度不得超过0.1%等;现测定邻苯二甲酸酯也有很多方法,如气质色谱法、液相色谱法、热裂解气相色谱法(样品无需前处理,大多数企业内部采用此法)等。
新版本GB/T 22048—2022《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》是在GB/T 22048—2015《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》的基础上进行了修订,主要修订变化内容见表1。
针对新版旧版前处理过程不同之处,现以表格形式体现见表2。
表2 GB/T 22048—2022中前处理方法比较
综上所述,通过对标准的识别更新,使实验人员能够更大程度上熟知标准,了解其变化内容。新版本G B/T 22048—2022《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》在方法验证参数上(方法定量限、方法空白、回收率、QC)未改变,主要增加了C法,在选用超声萃取器时可选用超声波振荡器,在验证性能时选用纯度≥85%,厚度为(0.020±0.001)mm的铝箔,置于超声波振荡器中吊篮之中,破洞越大,表示超声波强度越高,当破洞率>67%时,表示该设备具有足够的超声波强度,可以用于提取玩具和儿童产品中的邻苯二甲酸酯。其优势为前处理所需时间短,溶剂用量少,操作简便,节约成本,相较于A、B法使用索式萃取法,检验检测机构可快捷分析其含量,并且一次能大批量地测定邻苯二甲酸酯增塑剂。虽很大程度上提高了效率,内部质量控制仍要加强,使用阳性样品或质控样品等手段进行管控。另增塑剂大多存在于塑料制品中,实验过程中为防止污染样品瓶、浓缩瓶、萃取瓶、滴管等应选用玻璃器皿,在需要离心时,离心管应选用ABS等材质(对邻苯二甲酸酯无干扰)的塑料离心管。邻苯二甲酸酯同时也是一种常见污染物,即使少量也会影响定量结果,需避免使用任何可能对分析造成污染的塑料设备,玻璃器和设备在使用前需清洗干净,避免交叉污染。