离子色谱法测定乙胺类物质中的氯离子

陈郁 钟乃飞 曾雪灵 叶明立 朱岩

（1杭州职业技术学院，杭州 310018；2赛默飞世尔科技有限公司上海实验室，上海 210013；3浙江大学化学系，杭州 310028）

离子色谱法测定乙胺类物质中的氯离子

陈郁1钟乃飞2曾雪灵2叶明立2朱岩3

（1杭州职业技术学院，杭州 310018；2赛默飞世尔科技有限公司上海实验室，上海 210013；3浙江大学化学系，杭州 310028）

建立了离子色谱法快速测定乙胺类物质中氯离子的方法。通过简单的阀切换，去除大量的乙胺类物质，将氯离子富集在浓缩柱上，从而达到基体消除的目的，然后进行样品测定。在1.0～500.0 μg／L浓度范围内，氯离子的线性相关系数为0.9999，相对标准偏差小于1.2%，加标回收率在92.7%～100.3%。方法已成功应用于乙胺类物质中氯离子的测定。

在线样品前处理；离子色谱；乙胺类物质；氯离子

1 前言

乙胺类物质中的N，N－二异丙基乙基胺，是一种重要的农药、医药中间体，可用来制造农药除草剂、医药麻醉剂［1］。N，N－二异丙基乙基胺的生产工艺中会生成氯离子［2］，长期曝光下会使颜色变黄、品质变差。所以准确测定合成产物中微量氯离子的含量有很重要的意义。

在线基体消除技术主要用于离子色谱样品前处理基体的消除［3－4］。乙胺类物质属于有机化合物，在常规的反相柱中有保留，常规的阴离子在反相柱中没有保留直接冲到浓缩柱上被富集，从而达到基体消除的目的，成功应用于乙胺类物质中氯离子的测定。

2 实验部分

2.1 仪器和试剂

ICS－2100离子色谱仪（美国赛默飞世尔科技），配有EG淋洗液发生器，配DS6电导检测器，配有两个六通阀；LPG－3400A四元梯度泵（美国赛默飞世尔科技）；Chromeleon色谱工作站；预处理柱为NG1（4mm×50mm），浓缩柱为TAC－ULP1（5mm× 23mm），Ion Pac AG18（4mm×50mm）保护柱，Ion Pac AS18（4mm×250mm）分离柱，ASRS300－4mm电化学自再生抑制器，0.45μm尼龙滤膜过滤头。

试剂均为优级纯或分析纯，实验用水全部为Milli－Q水（电阻率≥18.2MΩ·cm）。

标准储备溶液（1 000mg／L，由杭州惠普试剂公司提供）。标准溶液由标准储备溶液（置于4℃冰箱中）稀释配制。

实际样品由浙江大学化工系提供。

2.2 色谱条件

采用KOH梯度淋洗，流速1.0mL／min，进样量为200μL，色谱柱温度为30℃；检测池温度为30℃，ASRS－4mm自再生循环电化学抑制器，电导检测。LPG3400A泵流速0.55mL／min。

2.3 样品前处理

移取样品0.50mL，用甲醇水溶液（10%）定容至10mL，超声30min，过0.45μm滤膜后进样。样品阀切换前处理图见图1。

图1 在线样品前处理流程图Figure 1.A schematic diagram of the online sample pretreatment route.

3 结果和讨论

3.1 色谱条件的优化

因为在纯水流动相条件下，Ion Pac NG1柱子对氯离子没有保留而被冲出，但是乙胺类物质则被保留在NG1柱子上，从而达到基体消除的目的。实验结果表明，LPG3400A辅助泵流速设为0.55mL／min时，在TAC－ULP1上的阴离子富集效率最高。

按照上述选定的色谱条件对混合标准溶液进行分离，色谱图见图2。

3.2 方法的线性、检出限和重复性

分别配制1.0、50.0、100.0、200.0、500.0μg／L的氯离子的标准溶液。按照浓度从低到高的顺序进行测定，氯离子的质量浓度X在1.0～500.0μg／L内与对应的色谱峰面积Y呈线性关系。氯离子线性回归方程为：Y＝2.8085X＋0.0133，线性相关系数为0.9999。

在所选择的色谱条件下，以信噪比3倍计算检出限，氯离子的检出限为0.37μg／L。

对标准溶液重复进样7次，其保留时间的相对标准偏差小于0.37%，峰面积的相对标准偏差小于0.95%，峰高的相对标准偏差小于1.12%。

图2 标准溶液的色谱图Figure 2.A chromatogram of the standard solution.

3.3 样品测定及回收率实验

量取0.50mL样品溶液于10mL容量瓶中，定容后进行直接测定，测定结果见表1。然后在样品中加入50.0μg／L的标准氯离子溶液进行测定，方法的加标回收率在92.7%～100.3%。实际样品的测定图谱以及加标对比如图3。

表1 样品中氯离子的含量及回收率测定结果Table 1 Contents and recoveries of chloride ions in the samples

4 结论

采用在线样品前处理－离子色谱方法测定了乙胺类物质中氯离子的含量，可以在线去除乙胺类物质的干扰，直接测定样品中微量的氯离子。方法简单，快速，准确。实际样品测试结果满意，回收率达到要求。

图3 实际样品及加标色谱图Figure 3.Chromatograms of a real sample and the spiked.

［1］丁园园，陈新发，陈新志.N，N二异丙基乙基胺的合成［J］.精细化工，2003，20（1）：60－61.

［2］徐绍宏，张伟.N，N二异丙基乙基胺的合成方法的研究［J］.安徽农业科学，2010，38（7）：3323－3324.

［3］任丹丹，朱海豹.离子色谱柱切换法测定酒石酸中的痕量阴离子［J］.分析化学，2009，37（增刊）：77.

［4］朱作艺，许锦钢，钟乃飞，等.离子色谱阀切换快速测定六氟磷酸根及多种阴离子［J］.分析化学，2011，39（11）：1738－1742.

Determination of Chloride Ions in Ethylamine Type Substances by Ion Chromatography

CHENYu1，ZHONG Naifei2，ZENG Xueling2，YE Mingli2，ZHU Yan3
（1.HangzhouVocationalandTechnicalCollege，Hangzhou310018，China；2.ShanghaiLab，ThermoFisherScientificInc.，Shanghai201203，China；3.DepartmentofChemistry，ZhejiangUniversity，Hangzhou310028，China）

A method for fast determination of chloride in ethylamine substance by ion chromatography was developed.With the valve－switching technique，a large amount of ethylamine substance were eliminated from sample solution and in the meantime Cl－was accumulated on concentration column，which resulted in the removal of the matrix.The method has been successfully applied to determine the concentration of Clin ethylamine substance.

ion chromatography；ethylamine substance；chloride

O657.7＋5；TH833

A

2095－1035（2012）03－0064－02

10.3969／j.issn.2095－1035.2012.03.020

2012－07－19

2012－07－23

浙江省自然科学基金（Y2110945）；浙江省分析测试科技计划项目（2011c37065）。

陈郁，女，副教授，主要从事分析测试方法的研究。E－mail：Chenyu0571＠163.com