壬基酚在食品中的污染现状及其生物毒性概述

谢明勇， 刘晓珍， 陈涣杰

（南昌大学食品科学与技术国家重点实验室，江西南昌 330047）

壬基酚在食品中的污染现状及其生物毒性概述

谢明勇， 刘晓珍， 陈涣杰

（南昌大学食品科学与技术国家重点实验室，江西南昌 330047）

壬基酚是一种内分泌干扰物，其对食品的污染正引起人们的广泛关注.对壬基酚的性质与应用，在食品中的污染水平，主要来源以及对生物体的毒害作用等进行了综述，可为我国开展壬基酚的风险评估与限量制定等研究提供参考.

壬基酚；食品；污染；生物毒性

壬基酚（nonylphenol，NP）是非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚的生物代谢产物，广泛用于工业制备合成洗涤剂、增湿剂、润滑油添加剂、增塑剂等，是环境中广泛分布的污染物，目前调查发现NP普遍存在于各类食品中.NP是一种内分泌干扰物，具有雌激素样效应，能够对机体产生毒害作用.大量体内外实验证明了NP的雌激素样效应和生物毒性，其对生物体产生的不良作用包括对内分泌系统、生殖系统和免疫系统的影响以及促癌作用等.本文在前人工作的基础上，对NP的性质、应用、在食品中的污染状况及其对生物体的毒害作用进行介绍，希望为我国今后对NP的研究、管制及风险评估提供参考.

1 NP的性质及其应用

NP是一类化学分子式为C6H4（OH）C9H19的几种不同异构体的总称，平均分子量为220，一定温度压力下为油状物，略带苯酚气味.NP不易溶于水，可溶于碱性溶液及甲醇、丙酮、二甲基亚矾等有机溶剂，具有很高的油水分配系数，易沉积于淤泥中，而且性质相当稳定，其中最主要的一种为p-NP，其分子结构与17β-雌二醇较为相似［1］.

NP并非是自然界天然存在的物质，它是酚类烷基化过程中形成的工业合成产物，是壬基酚聚氧乙烯醚（nonylphenol ethoxylates，NPEs）的主要生物降解产物.NPEs主要用于生产工业表面活性剂，是全球第二大商业化非离子表面活性剂.NPEs还广泛应用于洗涤剂、乳化剂、分散剂、化妆品、油漆、润滑油以及农药等，全球每年NPEs的消耗超过60万t［2］.暴露到环境中的NPEs通过生物降解产生副产物，主要为NP.NP在塑料、树脂和稳定剂工业中也有广泛应用.特别是近年来，对NP的需求量以每年2%的速度递增［3］.美国、欧盟、日本和中国都是NP生产和使用的大国.2003年国外生产能力在35万t/年左右，年产量在20万t左右.国内生产规模约为年产2.2万t，实际年产量1.6万t［4］，我国NP主要依赖进口.鉴于NP的理化性质，NP易在污水污泥以及河流沉积物中积聚，从而达到永久存在或通过食物链进入人体发挥危害作用.

2 NP在食品中的污染现状

2.1 NP在食品中的暴露情况

2.1.1 果蔬中NP暴露情况

由于环境中内分泌干扰物的存在，尤其是水和土壤中烷基酚类物质的暴露，使大量果蔬受到严重污染.刘丽等［5］发现叶菜类芹菜4-NP污染最严重，达6.27μg/kg，其次是番茄和黄瓜，分别为5.02μg/kg 和4.96μg/kg.大白菜和萝卜中最低，分别为3.94 μg/kg和3.95μg/kg.台湾的一项调查表明，台湾西瓜、菠萝、番石榴等水果中NP暴露量显著高于辛基酚（OP）和丁基酚（BP）的暴露量，分别为22.0± 11.8，27.4±17.9，24.3±20.9μg/kg，并且水果和蔬菜中的NP污染水平相当［6］.此外，Guenther等［7］发现德国超市中苹果中NP暴露量最大 （19.4μg/ kg），其次是番茄 （18.5μg/kg），甚至比猪油（10.2 μg/kg）、黄油（14.4μg/kg）、肝肠（13.0μg/kg）中NP含量还要高.由此可见，NP虽然是脂溶性物质，但是NP在食品中的污染水平与食品中油脂含量无必然联系，NP同样可在植物及果蔬中达到较高浓度的富集.

2.1.2 饮料中NP暴露情况

韩灏等［8］对北京市售的9种矿泉水和4种碳酸饮料样品进行检测，13个样品中有7个样品检出了NP，检出率为53.85%，其质量浓度为3.3～464.6 ng/L，其中所有的碳酸饮料都含有NP.广泛存在于各种环境介质的NP可能通过各种途径在植物中富集，而这些碳酸饮料中含有许多植物成分或提取物，故NP可能来源于饮料的原料.重庆地区的一项调查表明，在7月重庆河水中4-NP含量达1.55～7.33μg/L，显著高于其他国家［9-10］，在饮用水中含量达0.1～2.7μg/L［11］.Li等［12］对广州地区自来水、瓶装饮用水调查发现，21个品牌的瓶装饮用水中，NP的检出率为100%，含量达108～298 ng/L，自来水中4-NP含量为1 070 ng/L，无论是自来水还是瓶装饮用水相对于双酚A等，NP污染最为严重.

2.1.3 肉制品中NP暴露情况

NP具有生物富集作用，可通过食物链在生物体内积累，从而在肉制品中达到较高浓度的聚集.对市场上常见肉制品调查发现，NP广泛存在于各种动物源性食品中，且含量普遍偏高.韩灏［13］对北京市场上采集的27份各种肉类样品进行检测，其中21份样品中检测出含有 NP，检出含量为0.49～55.98μg/kg.另外，在所检测的所有鱼肉组织样品中NP检出率为100%，并且其含量也较高（9.13～55.989μg/kg）.对德国婴幼儿食品调查发现，含肉婴儿食品中NP含量为1.4～4.0μg/kg，显著高于NP在其他类婴幼儿食品中含量，包括配方奶粉及果蔬类婴幼儿食品［7］.以上数据可以看出，NP在肉类制品中含量普遍偏高，尤其是在鱼类食品中，说明NP易在湖、海、河中富集从而进入食物链，并且通过食物链逐级放大.

2.1.4 水产品NP暴露情况

2003年一项调查报道了美国凯霍加河鲤鱼体内NP的浓度为6.6～110μg/kg［14］，而密歇根地区鱼体内NP的浓度小于21.2μg/kg［15］.在欧洲，德国波罗的海和北海贻贝中NP的浓度范围为1.1～4 μg/kg［16］.1985年意大利亚得里亚海贻贝中NP的最高浓度为9.7μg/kg，而1997年贻贝中NP的浓度降至检测限以下（＜2μg/kg）［17］.Hu等［18］发现我国渤海湾的贝类、鱼、虾和蟹体内的NP脂肪浓度为143～678μg/kg.太湖水中的NP含量平均为1.6 μg/L，鱼肝、鱼脂和鱼肉中的NP含量分别为太湖水中NP含量的375，301和21倍；虾仁中的NP为太湖水中NP含量的108倍；贝肉中的NP含量为太湖水中NP含量的1 282倍.鱼肉中的含量相对较低，鱼体中鱼肝和鱼脂中含量最高，但低于贝肉中的含量［19］.水体中污染的NP在鱼、虾、贝水生动物中具有富集作用.因此，水产品中的NP经食物链进入人体从而对人体造成危害的可能性很大，建议有关部门对污染严重地区的水生生物加强食品卫生监督与控制.

2.1.5 其他

近几十年，对母乳的调查研究发现，母乳中含有环境污染物NP，不同国家或地区母乳中NP含量见表1.Lu等［6］发现，大米（39.7±21.0μg/kg）、面条（5.8±3.0μg/kg）、鸡蛋（18.6±8.5μg/kg）、豆奶（7.3±4.2μg/kg）、牛奶（16.9±14.2μg/kg）等产品中也都有NP存在.

表1 不同国家或地区检测的母乳中NP含量Tab.1 NP contents of breastmilk in different countries and regions

2.2 食品中NP来源

2.2.1 食品包装

我国是食品包装材料生产和使用大国，NP作为增塑剂在食品包装工业中应用非常广泛，可用于生产酚醛树脂、可塑性聚酯、抗氧化剂及聚氧乙烯稳定剂等，在食品包装材料、容器内壁涂料等方面有着非常重要的用途.从这类制品中溶出的微量NP，可对环境及人体健康造成威胁.食品包装是食品中NP污染的重要来源，一项调查表明食品包装中NP的含量为0.03～287μg/g，且食品包装中的NP含量与迁移至食品中的NP含量呈正相关［24］.

马强等［25］对塑料、纸、橡胶、金属、玻璃、陶瓷等不同材质的食品包装材料样品共30件进行了分析测定，结果发现，24个样品中检出4-NP，含量为26.33～3 374.32μg/kg，4-n-NP均未检出.吕刚等［26］采用固相微萃取-气相色谱质谱，对食品包装材料中聚碳酸酯（PC）、聚乙烯（PE）和纸质材料进行定性定量分析，结果表明，在PC、PE和纸质食品包装材料中均无4-NP检出.由此可见，食品包装带来的NP污染不容小视，另外由于样品的前处理及检测方法的不同导致检测结果不同，因此选择准确、有效的分析方法测定食品及食品包装中NP含量非常重要.

2.2.2 其他

果蔬中的NP污染主要由农药残留以及利用被污染的水灌溉农作物所引起.工业生产过程中排出的废水中含有一定量的NP，用含NP浓度高的废水灌溉果蔬农作物，水中有害有毒物质可被植被根系吸收导致农作物内积累大量有毒有害物质，大气环境中的NP也可能通过直接吸收在植物内富集.

残留在农作物中的污染物或者进入到水体的污染物又可通过食物链转入禽畜体内，从而在肉制品中达到较高浓度富集.由于NP的疏水性，化工合成生产过程中排放的NP极易在水体中富积，大量研究证明NP在湖、海、河水体中污染严重.水体中NP的污染又经过食物链进入鱼虾贝等水生动物体内，从而进入水产品制品中.

随着工业发展，越来越多的河流水域遭到污染，这些被污染的水源经过处理后进入家用自来水系统或是再加工成桶装饮用水，从而导致自来水或饮用水中烷基酚类污染物残留.另外，从自来水配水管网中溶出的NP也不可忽视.常用于自来水管材的合成材料包括聚乙烯合成树脂、纤维树脂、橡胶、油溶性酚树脂（NP，4-n-NP，4-辛基酚，4-t-辛基酚）、聚合碳酸酯、环氧树脂、聚氯乙烯的稳定剂（双酚A）等.NP在和水长期接触的过程中会从管材中逐步溶出.相关的溶出实验结果表明，NP单位面积最大溶出浓度为240μg/m2（合成构胶），最低浓度则为1 μg/m2（聚乙烯给水管）［27］.

采取有效措施控制NP来源是降低NP在食品及环境中污染的有效途径.

3 食品中NP暴露与人类健康问题

NP由各种途径在食品中的暴露是其进入人体的最主要途径.依据食品中NP含量、人群的饮食习惯及食物消费量统计调查发现，德国成年人NP的摄入量为7.5μg/d，婴幼儿的摄入量为0.2μg/d（以母乳喂养计算）或1.4μg/d（以婴儿配方奶粉喂养计算）［28］.Thomson等［29］报道新西兰25岁以上男性对烷基酚的摄入量为3.6μg/d.台湾人摄入NP的含量为31.40μg/d，比德国、新西兰日均摄入量高出4～8.5倍［6］.丹麦安全与毒理研究所提出人体对 NP的可耐受每日摄入量（TDI）为5μg/（kg·bw·d），但是仅有TDI的10%的量可被机体吸收，即对于一个体重为60 kg的成年人来说，其每天的NP摄入量应低于30μg［30］.单从摄入量来说，目前NP在食品中的污染情况还不足以对人体健康产生威胁，但是综合考虑NP在环境中的暴露水平，NP的毒性、生物难降解性及其蓄积性，NP对人体健康的影响应引起高度关注.目前体内外实验已经证实，NP在极低的浓度就可对生物体造成严重影响，另外NP作为一种内分泌干扰物可通过雌激素样效应、毒性作用等对实验动物的健康产生危害. NP对生物体的危害主要表现在对内分泌、生殖和发育、癌症发生、免疫等方面的不良影响.

3.1 急性毒性

有关NP对实验动物的致死量，各实验室得出的结果差异非常大，对大鼠而言，不同实验室得出的半数致死剂量（LD50）为400～1 620 mg/kg.急性毒性实验结果表明［31］，SD大鼠经口染毒NP的LD50为1 475 mg/kg.Cunny等［32］通过亚慢性实验研究发现，雄性大鼠暴露于 NP含量为 0，200 ppm，650 ppm，2 000 ppm的PMI认证鼠类饮食#5002（NP摄入量相当于0，15，50，150mg·（kg·d）-190天后，雄性大鼠出现肾脏重量增加及肾小球减少的变化，且存在剂量反应关系.此外，2 000 ppm NP暴露使大鼠的体重和饮食量显著减少，NP经口暴露的最大无作用剂量（NOAEL）为6.5×10-4即50mg·（kg·d）-1.

3.2 生殖毒性

研究显示，NP可降低许多实验动物和野生动物的繁殖能力.生殖系统的正常发育受内分泌系统的调控，NP可干扰内源性性激素正常水平的维持而影响生殖系统发育，其对雄性生殖系统的作用更为突出.NP经口给予啮齿类动物可引起明显的睾丸损害，成年雄性大鼠暴露于100mg·kg-1/d NP时，曲细精管直径缩小；暴露于200mg·kg-1/d NP时，睾丸重量及附睾重量降低，精子数减少，精子成活率降低，表明NP对雄性生殖系统具有一定的损伤作用. Uguz等［33］通过计算机辅助精子分析等方法发现大鼠附睾精子暴露于250或500μg/mL NP时，可对精子的运动性产生显著影响，尤其是当NP暴露浓度为500μg/mL时，精子运动能力完全丧失.此外，1 μg/mL NP暴露量可显著降低精子顶体的完整性，且呈剂量依赖性，进一步说明NP能够通过影响精子质量发挥生殖毒性，且在低剂量即具有明显作用.研究表明，烷基酚类内分泌干扰物引起的生殖细胞凋亡是其导致生殖损伤的重要机制之一，NP可引起睾丸内支持细胞［34-35］及生精细胞的大量凋亡［36-37］，表明NP能损伤正常的睾丸功能，影响生精过程，最终导致雄性生殖障碍.有报道指出，NP可以使雄鱼雌性化，将成熟雄性日本青鱼暴露于含0.1μg/LNP的水中即可诱导出雌性特有蛋白质的表达，当暴露剂量达100μg/L时可出现异常性腺以及雌鱼特有的臀鳍［38］.

3.3 免疫毒性

不少学者指出NP具有一定的免疫毒性.Sakazaki等［39］研究显示，10-6～10-5mol·L-1NP可作用于小鼠脾脏的T细胞和B细胞上的ER-α，模拟E2的作用，抑制淋巴细胞的有丝分裂，从而影响机体的正常免疫应答.NP还可通过 FaL/FasL信号通路［40-41］及线粒体信号通路［42］引起小鼠胸腺细胞的凋亡从而造成免疫系统损伤.Xia等［43］按20，80，200mg/kg给雌性SD大鼠灌胃，发现NP可对雌性SD大鼠免疫系统产生不利影响，主要表现在脾脏和胸腺重量增加，周边血中NK细胞和NKT细胞数量增加以及血浆中IFN-γ和IL-4的产生减少.

3.4 对癌症发生的影响

癌症是仅次于心脑血管疾病的威胁人类健康的第二大“杀手”.研究发现NP与前列腺癌、睾丸癌、乳腺癌及卵巢癌的发生发展相关.国内一些学者利用人类乳腺癌细胞株MCF-7［44-45］、T47D［46］及卵巢癌细胞株PEO4［47-48］等体外研究发现，NP可明显促进MCF-7、T47D及PEO4细胞增殖，并存在良好的量效、时效关系；Fukamachi等［49］利用在含有人类c-Ha-ras原癌基因的转基因大鼠中，7，12-二甲基苯蒽（DMBA）诱导的乳房肿瘤形成模型进行实验，经口暴露NP大于10 ppm可增加雌鼠乳腺癌的发生率和乳房肿瘤的多样性，其剂量与效应呈二次方关系.因此，推断NP在一个有限的浓度范围内可增加乳腺癌的发生率.

3.5 神经毒性

体内外研究证明NP暴露可以对大脑神经系统产生影响［50-51］.NP主要是通过影响神经内分泌系统、多巴胺系统、大脑神经元细胞结构与细胞分化［52］、大脑皮质［53］等途径发挥神经毒性.Negishi等［54］研究报道，通过哺乳期胎盘暴露NP，可使子代大鼠的单胺能通路受到影响.毛填［55］通过一系列的研究证实NP对于雄性小鼠中枢神经系统有一定的毒害作用，大剂量长期接触 NP对中枢神经系统会造成一定的损伤.该研究认为NP诱导的神经毒性很有可能是通过促进神经细胞内ROS生成，激活线粒体依赖的细胞凋亡途径以及NF-κB介导的炎症信号通路，从而影响细胞凋亡因子以及炎症因子的表达，引起神经细胞的炎症反应促进细胞凋亡，最终对中枢神经系统起到毒性作用.

3.6 其他

NP可通过模拟E2与ER结合或者通过抑制L 型Ca2+通道的Ca2+内流影响血管系统［56-57］.研究表明，1%NP喂食小鼠对小鼠肝脏有损伤［58］，且一定浓度范围内NP对原代鲫鱼肝细胞可产生一系列的体外毒性效应，主要表现在抑制细胞增殖，破坏细胞内抗氧化系统的平衡［59-60］.

4 NP使用限制情况

目前，欧洲、美国、日本等国家针对NP的生产使用标准提出了相应法律法规，以约束或禁止NP在洗涤剂制造等领域的使用［61］.欧洲 PARCOM Recommendation 92/8于1995年要求各签署国逐步淘汰NPEs在洗涤剂中的应用，到2000年要求全面禁止使用.1986—1997年，德国在洗涤剂和清洗剂生产制造业中对NP的使用降低了85%.瑞士在1987年9月完全禁止OPE和NPEs在洗涤剂及洗涤辅助剂中的应用.丹麦规定饮用水中NP不得超过0.5μg/L（以苯酚计），且在1997年规定土壤中NP和NPEs的含量不得超过50 mg/（kg·dw），到2000年限制标准改为10mg/（kg·dw）.瑞典规定农业用污泥中NP含量不得超过50 mg/（kg·dw）.比利时已大幅度减少NP的使用，且逐步开展调查有关NP在其国土内的污染状况.荷兰已完全终止对NP的使用.加拿大环境保护法把NP和NPEO列为第二优先控制的污染物.美国国家环保局（EPA）推荐标准，在淡水中NP的含量不应高于6.6μg/L，在咸水中不应高于1.7μg/L.此外，欧洲［61］、丹麦［30］、日本［62］等国都相继对NP进行了风险评估.迄今为止，我国没有对NP使用的限制标准，更没有系统全面地对NP进行过风险评估，这方面的研究有待加强.

5 研究展望

目前国内外对NP的研究主要集中在环境样品、水生生物和大气样品等污染途径中，而关于其在食品中的污染状况报道很少.与环境样品相比，食品的存在形式多样，成分复杂；同时，NP的脂溶性特点决定了其样品前处理的复杂性，因此，这给食品中NP污染物的检测分析造成一定困难.此外，由于样品前处理及检测方法的不同，使得食品中NP含量检测结果不一致.由上面食品中NP暴露水平可发现同类食品中不同研究人员检测的NP含量差距非常大，无法进行比较.针对这些情况，建立准确有效的标准检测体系用于准确评估食品中烷基酚类内分泌干扰物的污染状况很有必要.美国环境保护局（USEPA）早于1996年3月即开始着手建立食品和饮用水中内分泌干扰化学物质的筛选方法［63］；日本厚生省（卫生部）也于1998年3月开始着手有关食品和自来水等内分泌干扰物质的暴露及其危害性研究.我国是世界上NP生产和消费大国，却没有关于NP在我国食品中污染状况的较为系统的调查数据，更缺乏对NP在人群中暴露水平的评估研究.因此，开展全国范围内主要食品和包装产品中NP污染状况的调查，有助于了解NP的污染情况；同时加强对NP风险系数较大的食品的监管和控制，有利于提高我国食品的安全指数，对保障我国的食品安全具有重要意义.

在我国NP的使用暂未列入使用管制化学品清单，且没有任何相关的法规限制此类污染物的使用和排放.综合考虑NP在我国的广泛应用，其污染程度以及它所带来的危害，我国应加强对NP的管制，并且应加强环境监测，政府部门应结合流行病学和科研实验数据，制定出相应的环境卫生标准，以指导卫生监督管理部门对NP的监控.此外，我国应健全环保监测体系，定期开展环境质量监测；控制“三废”排放，工业中的“三废”应实现达标排放；消除和减少工业化生产过程中酚类内分泌干扰物的污染.

［1］ Brooke L，Thursby G.Ambient aquatic life water quality criteria for nonylphenol［R］∥Report for the United States EPA.Washington DC：Office ofWater and Office of Science and Technology，2005.

［2］ Hager C D.Alkylphenol ethoxylates-biodegradability，aquatic toxicity and environmental activity［M］∥Karsa D R.Annual Surfactant Review.Sheffield UK：Sheffield Academic Press，1998：1-29.

［3］ Harvilicz H.NPE demand remainsstrong despite environmental concerns in Europe［J］.Chemical Market Reporter，1999，256：15.

［4］ 孙小冬.壬基酚市场研究报告［J］.应用能源技术，2003，3（6）：7-9.

［5］ 刘丽，郑志伟，罗展纲，等.蔬菜中酚类物质污染情况调查分析［J］.中国中医药咨讯，2011，3（17）：423.

［6］ Lu Y，Chen M，Sung F，et al.Daily intake of 4-nonylphenol in Taiwanese［J］.Environment International，2007，33（7）：903-910.

［7］ Guenther K，Heinke V，Thiele B，et al.Endocrine disrupting nonylphenols are ubiquitous in food［J］.Environmental Science&Technology，2002，36（8）：1676-1680.

［8］ 韩灏，邵兵，马亚鲁，等.高效液相色谱法测定饮料类食品中的类雌激素［J］.色谱，2005，23（2）：176-179.

［9］ Loos R，Hanke G，Umlauf G，et al.LC-MS-MSanalysis and occurrence of octyl-and nonylphenol，their ethoxylates and their carboxylates in Belgian and Italian textile industry，wastewater treatment plant effluentsand surface waters［J］.Chemosphere，2007，66（4）：690-699.

［10］ Maruyama K，Yuan M，Otsuki A.Seasonal changes in ethylene oxide chain length of poly（oxyethylene）alkylphenyl ether nonionic surfactants in threemain rivers in Tokyo［J］. Environmental Science & Technology，2000，34（2）：343-348.

［11］ Shao B，Hu J，Yang M，et al.Nonylphenol and nonylphenol ethoxylates in river water，drinking water，and fish tissues in the area of Chongqing，China［J］.Archives of Environmental Contamination and Toxicology，2005，48（4）：467-473.

［12］ Li X，Ying G，Su H，et al.Simultaneous determination and assessment of 4-nonylphenol，bisphenol A and triclosan in tap water，bottled water and baby bottles［J］. Environment International，2010，36（6）：557-562.

［13］ 韩灏.食品中内分泌干扰物壬基酚、辛基酚和双酚A的检测［D］.天津：天津大学，2005.

［14］ Rice C P，Schmitz-Afonso I，Loyo-Rosales JE，etal.Alkylphenol and alkylphenol-ethoxylates in carp，water，and sediment from the Cuyahoga River，Ohio［J］.Environmental Science&Technology，2003，37（17）：3747-3754.

［15］ Keith T L，Snyder S A，Naylor C G，et al.Identification and quantitation of nonylphenol ethoxylates and nonylphenol in fish tissues from Michigan［J］.Environmental Science&Technology，2001，35（1）：10-13.

［16］ Wenzel A，BhmerW，Mller J，etal.Retrospectivemonitoring of alkylphenols and alkylphenolmonoethoxylates in aquatic biota from 1985 to 2001：results from the German Environmental Specimen Bank［J］.Environmental Science&Technology，2004，38（6）：1654-1661.

［17］ Ferrara F，Fabietti F，Delise M，et al.Alkylphenolic compounds in ediblemolluscs of the Adriatic Sea（Italy）［J］.Environmental Science&Technology，2001，35 （15）：3109-3112.

［18］ Hu J，Jin F，Wan Y，et al.Trophodynamic behavior of 4-nonylphenol and nonylphenol polyethoxylate in a marine aquatic food web from Bohai Bay，North China：comparison to DDTs［J］.Environmental Science& Technology，2005，39（13）：4801-4807.

［19］ 范奇元，金泰，将学之，等.我国部分地区环境中壬基酚的检测［J］.中国公共卫生，2002，18（11）：1372-1373.

［20］ Otaka H，Yasuhara A，Morita M.Determination of bisphenol A and 4-nonylphenol in human milk using alkaline digestion and cleanup by solid-phase extraction［J］. Analytical Sciences，2003，19（12）：1663-1666.

［21］ Raecker T，Thiele B，Boehme R M，et al.Endocrine disrupting nonyl-and octylphenol in infant food in Germany：considerable daily intake of nonylphenol for babies［J］.Chemosphere，2011，82（11）：1533-1540.

［22］ Ademollo N，Ferrara F，Delise M，et al.Nonylphenol and octylphenol in human breastmilk［J］.Environment International，2008，34（7）：984-987.

［23］ Lin W，Wang S，Cheng C，et al.Determination of alkylphenol residues in breast and commercial milk by solidphase extraction and gas chromatographymass spectrometry ［J］.Food Chemistry，2009，114（2）：753-757.

［24］ Fernandes A R，Rose M，Charlton C.4-Nonylphenol （NP）in food-contactmaterials：analytical methodology and occurrence［J］.Food Additives and Contaminants，2008，25（3）：364-372.

［25］ 马强，白桦，王超，等.液相色谱-串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A［J］.分析化学，2010，38（2）：197-201.

［26］ 吕刚，王利兵，刘军，等.包装材料中的酚类环境雌激素的测定-固相微萃取/气相色谱质谱法［J］.分析试验室，2008，27（9）：73-75.

［27］ 胡建英，杨敏.自来水及其水源中的内分泌干扰物质［J］.净水技术，2001，20（3）：3-6.

［28］ Guenther K，Heinke V，Thiele B，etal.Endocrine disrupting nonylphenols are ubiquitous in food［J］.Environmental Science&Technology，2002，36（8）：1676-1680.

［29］ Thomson BM，Cressey P J，Shaw IC.Dietary exposure to xenoestrogens in New Zealand［J］.Journal of EnvironmentalMonitoring，2003，5（2）：229-235.

［30］ Nielsen E，Ostergaard G，Thorup I，etal.Toxicological evaluation and lim it values for nonylphenol，nonylphenol ethoxylates，tricresyl phosphates and benzoic acid［J］. Environmental Project，1999，512：All-All.

［31］ De Jager C，Bornman M S，Wandrag S，et al.Lethal dose and reproductive parameters of p-nonylphenol in rats［J］.Systems Biology in Reproductive Medicine，2001，46（3）：183-187.

［32］ Cunny K，Mayes H，Rosica B.Subchronic tocicity（90-day）study with para-nonylphenol in rats［J］.Regulatory Toxicology and Pharmacology，1997，26（2）：172-178.

［33］ Uguz C，VarisliO，Agca C，et al.Effects of nonylphenol on motility and subcellular elements of epididymal rat sperm［J］.Reproductive Toxicology，2009，28（4）：542-549.

［34］ Wang X，Han X，Hou Y，et al.Effect of nonylphenol on apoptosis of sertoli cells in vitro［J］.Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology，2003，70 （5）：898-904.

［35］ Gong Y，Wu J，Huang Y，et al.Nonylphenol induces apoptosis in rat testicular sertoli cells via endoplasmic reticulum stress［J］.Toxicology Letters，2009，186（2）：84-95.

［36］ 章劲夫，单圣道，桂亚平，等.对-壬基酚染毒导致小鼠生精细胞损伤机制［J］.细胞生物学杂志，2009 （5）：694-698.

［37］ 张春影，姜杨，张海峰，等.壬基酚致大鼠生精细胞凋亡与Caspase-3蛋白的表达［C］∥第十五届全国泌尿外科学术会议论文集.北京：中华医学泌尿外科学分会，2008：1357.

［38］ 吕剑.废水中壬基酚聚氧乙烯醚生物降解行为研究［D］.上海：上海交通大学，2008.

［39］ Sakazaki H，Ueno H，Nakamuro K.Estrogen receptorαin mouse splenic lymphocytes：possible involvement in immunity［J］.Toxicology Letters，2002，133（2）：221-229.

［40］ Yao G，Hou Y.Nonylphenol induces thymocyte apoptosis through Fas/FasL pathway by mimicking estrogen in vivo［J］.Environmental Toxicology and Pharmacology，2004，17（1）：19-27.

［41］ Yao G，Hu Y，Liang J，et al.Nonylphenol-induced thymocyte apoptosis is related to Fas/FasL pathway［J］. Life Sciences，2005，77（26）：3306-3320.

［42］ Yao G，Yang L，Hu Y，et al.Nonylphenol-induced thymocyte apoptosis involved caspase-3 activation and mitochondrial depolarization［J］.Molecular Immunology，2006，43（7）：915-926.

［43］ Xia H，Wang A，Zhang Y，et al.Effects of Nonylphenol on immune function of female Sprague-Dawley rats ［J］.Toxicological&Environmental Chemistry，2013，95（4）：658-668.

［44］ 余增丽，张立实，吴德生.环境雌激素对乳腺癌细胞株MCF-7凋亡作用的影响［J］.环境与职业医学，2002，19（6）：348-351.

［45］ 余增丽，张立实，徐培渝，等.三种增塑剂对乳腺癌细胞株MCF-7增殖的影响［J］.中华预防医学杂志，2003，37（3）：150-153.

［46］ 余增丽，张立实，吴德生.双酚A等化学物对耗尽内源性雌激素诱导T47D细胞凋亡的影响［J］.中华预防医学杂志，2003，37（6）：395-397.

［47］ 余增丽，张立实，刘福云，等.环境雌激素对卵巢癌细胞PE04凋亡的影响［J］.环境与健康杂志，2003，20（3）：139-141.

［48］ 余增丽，张立实，吴德生.环境干扰物对卵巢癌细胞株PEO4增殖的影响［J］.中国公共卫生，2002，18 （12）：1409.

［49］ Fukamachi K，Han BS，Kim CK，etal.Possible enhancing effects of atrazine and nonylphenol on 7，12-dimethylbenz［a］anthracene-induced mammary tumor development in human c-Ha-ras proto-oncogene transgenic rats［J］. Cancer Science，2004，95（5）：404-410.

［50］ Ferguson S A，Scallet A C，Flynn K M，et al.Developmental neurotoxicity of endocrine disrupters：focus on estrogens［J］.Neurotoxicology，2000，21（6）：947-956.

［51］ Jie X，JianMei L，Zheng F，et al.Neurotoxic effects of nonylphenol：a review［J］.Wiener KlinischeWochenschrift，2013：1-10.

［52］ Kudo C，Wada K，Masuda T，et al.Nonylphenol induces the death of neural stem cells due to activation of the caspase cascade and regulation of the cell cycle［J］. Journal of Neurochemistry，2004，88（6）：1416-1423.

［53］ Funabashi T，Nakamura T J，Kimura F.p-Nonylphenol，4-tert-Octylphenol and bisphenol a increase the expression of progesterone receptor mRNA in the frontal cortex of adult ovariectomized rats［J］.Journal of Neuroendocrinology，2004，16（2）：99-104.

［54］ Negishi T，Kawasaki K，Suzaki S，et al.Behavioral alterations in response to fear-provoking stimuliand tranylcyprom ine induced by perinatal exposure to bisphenol A and nonylphenol inmale rats［J］.Environmental Health Perspectives，2004，112（11）：1159.

［55］ 毛填.环境激素壬基酚对小鼠神经毒性作用及其分子生物学机制研究［D］.徐州：中国矿业大学，2008.

［56］ Ruehlmann D O，Steinert J R，Valverde M A，et al. Environmental estrogenic pollutants induce acute vascular relaxation by inhibiting L-type Ca2+channels in smoothmuscle cells［J］.The FASEB Journal，1998，12 （7）：613-619.

［57］ Milligan SR，Balasubramanian A V，Kalita JC.Relative potency of xenobiotic estrogens in an acute in vivo mammalian assay［J］.Environmental Health Perspectives，1998，106（1）：23.

［58］ 马全祥，毛泽善，袁向山，等.壬基酚对小鼠肝脏显微结构的影响［J］.新乡医学院学报，2006，23（3）：229-230.

［59］ 张毅，张高峰，魏华.壬基酚对鲫鱼原代肝细胞增殖和抗氧化功能的影响［J］.应用生态学报，2009，20 （2）：352-357.

［60］ 郭彤，张高峰，朱宝长.壬基酚或双酚 A对原代培养鲫肝细胞毒性的影响［J］.首都师范大学学报：自然科学版，2009，30（2）：35-41.

［61］ European Chemicals Bureau. 4-Nonylphenol （branched）and nonylphenol—European Union Risk Assessment report［R］∥Final report EUR 20387.Institute for Health and Consumer Protection，European Chem icals Bureau，UK，2002.

［62］ Iguchi T，Sumi M，Tanabe S.Endocrine disruptor issues in Japan［J］.Congenital Anomalies，2002，42（2）：106-119.

［63］ EDSTAC.Endocrine Disruptor Screening and Testing Advisory Committee（EDSTAC）final report［R］∥US Environmental Protection Agency.Chapter 5：Screening and Testing：Endocrine Disruptor Screening and Testing Advisory Committee，1998：1-27.

专家论坛专栏

编者按：都说吃果蔬有益健康，但是食品安全事件频发让很多人担心自己吃的水果蔬菜究竟是否安全.当公众处于知其然不知其所以然的困境时，略有食品安全的风吹草动，公众便无奈地“宁信其有，不信其无”.我们相信唯有公开透明才能粉碎谣言、披露真相，为了较深入讨论果蔬食品安全问题，上期的专家论坛栏目我们已经请专家从果蔬食品在种植生产、储藏运输等环节进行了阐述.本期专家论坛，我们又特别邀请了3位专家，从果蔬食品转基因安全性方面及果蔬食品深加工、进出口和消费等环节进行了探讨，以期为公众理解果蔬食品安全问题、预警和分析我国果蔬食品的安全问题、防范果蔬食品安全事件的发生提供有力帮助.

（栏目策划：李 宁）

Review on Exposure Level of Nonylphenol in Food and Related Biological Toxicity Profile

XIEMing-yong， LIU Xiao-zhen， CHEN Yang-jie
（State Key Laboratory of Food Science and Technology，Nanchang University，Nanchang 330047，China）

Nonylphenol（NP）is an endocrine disrupter，and the exposure ofNP in foodstuff has attracted extensive attentions in the global.In this paper，the properties and applications of NP，exposure level in foodstuff，main sources，and toxic action to organism have been reviewed to provide scientific basis for the risk assessment and limit setting of NP.

nonylphenol；food；pollution；toxicity

叶红波）

TS207.5

A

10.3969/j.issn.2095-6002.2014.01.001

2095-6002（2014）01-0001-07

谢明勇，刘晓珍，陈涣杰.壬基酚在食品中的污染现状及其生物毒性概述.食品科学技术学报，2013，32（1）：1-7. XIE Ming-yong，LIU Xiao-zhen，CHEN Yang-jie.Review on exposure levelof nonylphenol in food and related biological toxicity profile.Journal of Food Science and Technology，2014，32（1）：1-7.

2014-01-02

国家“973”计划项目（2012CB720805）；国家自然科学基金委中德科学基金中心合作项目（GZ731）；科技部国际合作项目（2010DFA31780）.

谢明勇，男，教授，博士，博士生导师，南昌大学副校长，主要从事食品化学与营养学、食品安全方面的研究.