13种有机磷农药在柑橘中残留检测技术研究

平新亮 林媚 王燕斌 冯先桔 王天玉 姚周麟 张伟清

（浙江省柑橘研究所 台州黄岩31802 6）

13种有机磷农药在柑橘中残留检测技术研究

平新亮 林媚 王燕斌 冯先桔 王天玉 姚周麟 张伟清

（浙江省柑橘研究所 台州黄岩31802 6）

我国无公害水果安全指标中对13种有机磷农药残留量有强制性要求，它们分别是敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、久效磷、乐果、倍硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、水胺硫磷、辛硫磷。对13种有机磷农药的检测方法有GB/T5009.20，NY/ T 761等，其中敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、辛硫磷在NY/T761标准的第一组农药标准溶液，甲拌磷、氧乐果、杀螟硫磷在NY/T761标准的第二组农药标准溶液，甲胺磷、对硫磷、久效磷在NY/T761标准的第三组农药标准溶液，水胺硫磷在NY/

T 761标准的第四组农药标准溶液。本研究目标为建立一种一次进样可解决13种有机磷农药在柑橘中残留分析的气相色谱分析检测方法。

1 前处理技术

1.1 比较了欧盟农药残留检测推荐的提取剂（丙酮）与美国常用的提取剂（乙腈）。试验表明，丙酮及乙腈都有较好的提取效果，丙酮对操作者较为安全，但是从抽滤后提取液的体积比较，丙酮提取液比乙腈提取液要少 5%左右，原因是在抽滤过程中丙酮更容易挥发而被气流带出，从而对计算结果有些影响。

1.2 由于柑橘果浆囊瓣结构疏松，常规滤纸抽滤影响抽滤效果。添加农药残留级硅藻土可有效改善抽滤压力，较大地提高提取液的量。

1.3 采用在压力180psi、温度40℃条件下加压浓缩至近干，再用小流量氮气吹干的浓缩方法与NY/T761-2008中直接氮吹至干比较，采用该方法可控性强，且稳定性好，不容易被气流带走残留的农药。

2 检测方法

2.1 试样制备

按国标GB/T8855抽取柑橘可食部分，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。放入分装容器中，于冰冻条件下保存，备用。

2.2 提取

准确称取25.0 g试样放入匀浆机中，加入50.0mL乙腈，高速匀浆 2min后抽滤，滤液收集到装有加入大约8 g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上塞子，剧烈震荡 1min,在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。

2.3 净化

从具塞量筒中吸取25.00mL乙腈溶液，放入250mL圆底烧瓶中，在压力180psi、温度40℃条件下加压浓缩至近干，再用小流量氮气吹干，加入 2mL丙酮，再用3mL丙酮分三次冲洗圆底烧瓶，并转移至 5mL试管中，定容，在漩涡混合器上混匀，待测。

2.4 测定

2.4.1 色谱柱。50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，30m× 0.53mm× 1.0 μ m。

2.4.2 温度。进样口温度：230℃；检测器温度：250℃；柱温：60℃（保持 1min），30℃/min---200℃（保持 1min），10℃/min---280℃（保持6min）。

2.4.3 气体及流量。载气：氮气，纯度≥99.99%，流速为10mL/min；燃气：氢气，纯度≥99.99%，流速为75mL/min；助燃气：空气，流速为100mL/min。

2.4.4 进样方式。不分流进样，进样量为1μL。

3 结果与分析

该方法线性范围为：0.01～ 1.5mg/L，13种有机磷农药的相关系数均大于 0.999，其检出限(S／N=10)分别为敌敌畏 0.01mg/kg、甲胺磷0.01mg/kg、乙酰甲胺磷0.01mg/kg、甲拌磷0.01mg/kg、氧乐果0.02mg/kg、久效磷0.02mg/kg、乐果0.02mg/kg、毒死蜱0.01mg/kg、甲基对硫磷0.01mg/kg、杀螟硫磷0.01mg/kg、对硫磷0.01mg/kg、水胺硫磷0.01mg/kg、三唑磷0.01mg/kg；在0.05～ 1.0mg/kg之间的添加回收率为80%～120%；相对标准偏差小于15%。方法完全符合残留分析的要求。13种有机磷农药标准图谱如图1。

图1 柑橘中添加13种有机磷农药图谱

表1 13种有机磷农药添加在柑橘中的回收率和基质效应

分别用该方法对柑橘样品进行测定，同时对13种有机磷农药添加在柑橘中进行回收率试验，研究结果表明三唑磷的回收率最高达到122.0%，乙酰甲胺磷的回收率最低为77.6%，基质效应最强的为甲胺磷达到114.9%，具体结果见表1。

[1]NY/T 761-2008，蔬菜和水果种有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定.

[2]GB/T5009.20-2003，食品中有机磷农药残留量的测定方法.

10.139906/j.cnki.zjgj.1009-05884.2014.03.085

2014-02-27