中药刺五加化学成分研究进展

文献标识码: C

文章编号: 1674－9545(2015)01－0072－(03)

收稿日期: 2014－10－18

通讯作者:杜庆波，qingbodu2008@ sina. com。

1概述

刺五加为五加科植物刺五加Acanthopanax senticosus(Rupr.et Maxim.)Harms的干燥根和根茎或茎。该药性温，味辛、微苦，无毒;归脾、肾、心经。具有益气健脾，补肾安神的功效。多用于批肺气虚，体虚乏力，食欲不振，肺肾两虚，久咳虚喘，肾虚腰膝酸痛，心脾不足，失眠多梦 ［1］。近年来，国内外学者经过大量的研究和实验，证实刺五加含有多种活性成分。鉴于刺五加中各种成分的多种生物活性，本文就其近年来化学成分的研究进展系统综述如下。

2化学成分

自20世纪50年代以来，很多科研工作者对刺五加的化学成分进行了大量的研究，证实了刺五加中含有多种活性物质。

李志峰 ［2］等利用各种色谱技术对刺五加的化学成分进行分离，根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构。从刺五加中分离得到7个已知成分，经鉴定分别为香草醛(vanillin)、香草酸(vanillic acid)、丁香苷(syringin)、β－谷甾醇(βsitosterol)、胡萝卜苷(daucosterol)、2，6－二甲氧基－4－羟基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷(2，6－dimethoxy－4－hydroxypheny－l1－O －β－D－glucopyranoside)和3，5－二甲氧基－4－羟基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷(3，5－dimethoxy－4－hydroxypheny－l1－O－B－D－glucopyranoside)。其中化合物2，6－二甲氧基－4－羟基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷和3，5－二甲氧基－4－羟基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷为首次从该植物中分离得到。张玥秀 ［3］等采用反复硅胶色谱法对刺五加茎叶中的化学成分进行分离纯化，通过理化常数测定和谱学分析鉴定其化学结构。分离得到7个化合物，经鉴定分别为丁香苷、刺五加苷B1(eleutheroside B1)、刺五加苷D(eleutheroside D)、甘露醇(mannitol)、丁香醛(syringaldehyde)、2，6－二甲氧基苯甲酸苄酯(2，6－dimethoxybenzoic acid phenylmethylester)、salvadoraside。其中化合物丁香醛、2，6－二甲氧基苯甲酸苄酯、salvadoraside为首次从五加属植物中分离得到的已知化合物。李志峰 ［4］等利用各种色谱技术对刺五加的化学成分进行分离纯化，根据光谱数据鉴定结构。从刺五加中分离得到12个已知成分，经鉴定分别为刺五加酮、刺五加苷B1、4－羟基－2－甲氧基苯基－1－O－β－D－葡萄糖苷、alimoxide、赤式－1－(4－羟基－3－甲氧基苯基)－2－{ 4－［(E)－3－羟基－1－丙烯基］－2－甲氧基苯氧基}－1，3－丙二醇、erythro－1，2－bis(4－hydroxy－3－methoxyphenyl)－1，3－propanediol、tortoside A、表丁香脂素4'－O－β－D－葡萄糖苷、(+)－lyoniresinol、苯甲基－O－α－L－鼠李吡喃糖基(1→6)－β－D－葡萄吡喃糖苷、2，6－二甲氧基－4－(3－羟基丙烯基)苯基－1－O－α－L－鼠李吡喃糖基－(1→6)－β－D－葡萄吡喃糖苷、β－氨甲酰基吡啶。其中化合物4－羟基－2－甲氧基苯基－1－O－β－D－葡萄糖苷、alimoxide、赤式－1－(4－羟基－3－甲氧基苯基)－2 －{4－［(E)－3－羟基－1－丙烯基］－2－甲氧基苯氧基}－1，3－丙二醇、苯甲基－O－α－L－鼠李吡喃糖基(1→6)－β－D－葡萄吡喃糖苷、2，6－二甲氧基－4－(3－羟基丙烯基)苯基－1－O－α－L－鼠李吡喃糖基－(1→6)－β －D－葡萄吡喃糖苷、β－氨甲酰基吡啶为首次从该植物中分离得到。张苗苗 ［5］等利用反相半制备液相色谱凝胶柱色谱对刺五加提取物的化学成分进行分离纯化，利用其理化性质和波谱学分析鉴定它们的结构。鉴定出4个化合物，分别为刺五加皂苷B、刺五加皂苷E、4－(1，2，3－三羟基丙基)－2，6－二甲氧基苯－1－O－β－D－葡萄糖苷、松柏苷。4－(1，2，3－三羟基丙基)－2，6－二甲氧基苯－1－O－β－D－葡萄糖苷为首次发现。龚婧如 ［6］用75%乙醇为溶剂提取刺五加药材，依次用石油醚、醋酸乙酯萃取，对醋酸乙酯部分采用硅胶柱色谱、反相制备色谱等技术进行分离，根据波谱学数据(MS、1H－NMR、13C －NMR)进行化合物的结构鉴定。从醋酸乙酯部分分离得到19个化合物，分别鉴定为槲皮素(1)、槲皮苷(2)、山柰酚(3)、金丝桃苷(4)、芦丁(5)、金合欢素(6)、大豆苷(7)、3'－甲氧基大豆苷(8)、葛根素(9)、3'－甲氧基葛根素(10)、4'－甲氧基葛根素(11)、丁香醛(12)、丁香酸(13)、紫丁香酸葡萄糖苷(14)、异嗪皮啶(15)、2，3－二(3'，4'－二甲氧基苄基)－2－丁烯－4－内酯(16)、l－芝麻酯素(17)、methylpluviatolide(18)、4'－羟基－2'－甲氧基肉桂醛(19)。化合物6～11、14、16、18、19为首次从该属植物中分离得到。张涛 ［7］等采用硅胶柱色谱、ODS柱色谱、半制备HPLC等色谱方法对刺五加的化学成分进行分离纯化，通过波谱技术鉴定其结构。从刺五加中分离得到了11个化合物，分别鉴定为邻苯二甲酸二(2－乙基)己酯(1)、邻苯二甲酸二异丁酯(2)、落叶松脂醇(3)、tripterygiol(4)、8，8'－bisdihydrosiringenin(5)、异嗪皮啶(6)、丁香脂素(7)、蛇菰宁(8)、3，3'－dimethoxy－4，8'－oxyneoligna－9，4'，7'，9'－tetraol(9)、1－(4'－hydroxy－3'－methoxyphenyl)－2－［4″－(3－hydroxypropyl)－2″，6″－dimethoxyphenoxy］propane－1，3－diol(10)，芝麻脂素(11)。其中化合物1～5和8～11为首次从刺五加中得到。朱立刚 ［8］利用各种色谱技术对刺五加的化学成分进行分离，根据光谱数据鉴定结构。从刺五加中分离得到7个已知化合物，分别鉴定为Guaiacylglycerol－coniferyl ether(1)、eleutheroside E2(2)、caruilignan D(3)、β－谷甾醇(4)、胡萝卜苷(5)、丁香酸(6)、4 －(1，2，3－三羟基丙基)－2，6－二甲氧基苯－1－O－β－D－葡萄糖苷(7)。其中化合物(1)、　(3)为首次从该属植物中分离得到。李勇 ［9］利用大孔吸附树脂凝胶反相硅胶柱和制备型HPLC等色谱技术对刺五加水提取物进行化学成分分离，并运用质谱、核磁等波谱技术对分离得到的化合物进行结构鉴定。从中分离得到5个化合物，经鉴定分别为4－O－咖啡酰基奎宁酸、3－O－咖啡酰基奎宁酸、5－O－咖啡酰基奎宁酸、4－O－阿魏酰基奎宁酸、3－O－阿魏酰基奎宁酸。刺五加水提物中含有大量的奎宁酸系列衍生物。