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2015-08-15 00:43
石油化工 2015年12期
关键词:共聚物烯烃单体

一种异戊橡胶的制备方法

该专利涉及一种异戊橡胶的制备方法。具体步骤如下:将含有异戊二烯、稀土催化剂和溶剂的反应物料送入反应器中进行聚合反应,当异戊二烯的转化率达到70%~85%时,终止聚合反应,将聚合反应得到的胶液依次进行凝聚、脱水和干燥,得到异戊橡胶。该稀土催化剂含有碳原子数7~14的羧酸钕、烷基铝、卤化物以及共轭二烯烃,碳原子数7~14的羧酸钕、烷基铝、卤化物和共轭二烯烃的摩尔比为1∶(5~25)∶(1~3)∶(10~50)。采用该方法,能够在无需额外添加相对分子质量调节剂和无需改变催化剂的情况下,获得较高门尼黏度值的异戊橡胶。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 103360526 A,2013-10-23

一种除去乙烯-α烯烃共聚物聚合物溶液中催化剂的方法及共聚物的制备方法

该专利涉及一种除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中催化剂的方法。共聚物溶液中含有乙烯-α烯烃共聚物、有机溶剂和催化剂,催化剂含有烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂。具体步骤包括:1)将水与共聚物溶液进行接触,得到第一混合物;2)用pH调节剂将步骤1)所得第一混合物的pH调至4~9,得到第二混合物;3)离心分离,从步骤2)所得第二混合物中分离除去沉淀。基于共聚物溶液的体积,水的添加量为0.1%~20%(φ)。该专利还涉及乙烯-α烯烃共聚物的制备方法,采用上述方法除去含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂。该方法除去共聚物溶液中残余催化剂的效果显著,成本低。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 103374089 A,2013-10-30

一种1,3-共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物及其连续聚合的生产方法

该专利涉及一种连续聚合生产1,3-共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物的方法。具体方法如下:将含有单体a、有机溶剂、烷基四氢糠醇醚和有机锂的反应物料连续送入反应釜中,在阴离子聚合条件下,使单体a与有机锂接触得到共聚物。单体a为单乙烯基芳烃和1,3-共轭二烯烃,反应物料还含有凝胶抑制剂1,2-丁二烯。以单体a的重量为基准,1,2-丁二烯或1-丁炔的用量为(100~250)×10-6(w)。该方法可在短的聚合停留时间内获得高的转化率,得到的共聚物乙烯基含量和门尼黏度高。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 103374102 A, 2013-10-30

泡沫树脂的制备

该专利提供了一种具有良好张力回复性能的泡沫树脂,特别是高温下具有良好回复力的细胞结构使该泡沫树脂具有抗收缩性。制备该泡沫树脂的树脂组分包括一种弹性体和一种活性能量射线固化组分。对树脂组分的非泡沫部分进行动力黏弹性测试,玻璃化转变温度不超过30℃,20 ℃下储能弹性模量不小于1×107Pa。(Nitto Denko Corporation)/US 20130324629 Al,2013-12-05

一种甲基叔丁基醚裂解工艺中回收异丁烯的方法

该专利公开了一种从甲基叔丁基醚裂解制异丁烯工艺中分离回收异丁烯的方法。包含以下步骤:1)将含二甲醚及异丁烯的脱轻塔顶轻组分、反应后物料及水混合;2)将步骤1)中得到的混合物料通入第一水洗塔,得到塔底水相和塔顶油相;3)将步骤2)中的水相通入甲醇回收塔,回收甲醇,并在塔顶得到包含二甲醚的物流;4)将步骤2)中的油相通入精馏塔,精馏塔塔顶的组分进入第二水洗塔,得到塔底水相和塔顶油相;5)将步骤4)中的油相通入脱轻塔,塔底得到纯异丁烯,塔顶得到的含二甲醚及异丁烯的轻组分返回步骤1)。该专利方法工艺流程简单、易操作,能充分回收异丁烯,降低了生产成本,显著提高了装置的经济效益。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 103382146 A,2013-11-06

一种烯烃聚合物的制备方法

该发明提供了一种烯烃聚合物的制备方法。该方法包括在烯烃的溶液聚合反应条件下,将气态烯烃单体连续引入聚合反应体系中并聚合,其中,根据测得的气态烯烃单体反应产生的总聚合热调节气态烯烃单体的进料流量。采用该方法对气态烯烃的进料流量进行调整,能够精确并有效地控制聚合反应,提高反应效率,既充分利用了气态烯烃单体,节约了原料,还降低了回收处理的费用。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 103387624 A,2013-11-13

一种烯烃聚合的系统及方法

该发明提供了一种烯烃聚合的系统及方法。该系统包括串联连接的3个以上的反应器;第一反应器为1个或2个以上环管反应器;第二反应器为1个或2个以上搅拌釜反应器;第三反应器为1个或2个以上气相流化床反应器;催化剂和反应物料进入第一反应器进行聚合反应,带有催化剂的反应产物进入第二反应器,补充物料加入第二反应器,进行反应;第二反应器出口的反应产物进入第三反应器,补充物料加入第三反应器,进行反应,最后在第三反应器中反应得到最终产物。该发明的系统和方法可用于生产具有优异机械性能和加工性能的超宽相对分子质量分布的聚烯烃。(中国石油化工股份有限公司;中国石化工程建设有限公司;浙江大学)/CN 103387628 A,2013-11-13

一种带有脲键的脂肪族聚酯酰胺的制备方法

该专利公开了一种带有脲键的脂肪族聚酯酰胺的制备方法。采用带有端氨基和端羟基的脲单体与脂肪族二元酸、二元醇进行熔融缩聚,通过改变带有端氨基和端羟基的脲单体与二元酸、二元醇的比例来调节酰胺含量,制备了一系列同时带有端羧基和端羟基结构的带有脲键的聚酯酰胺的预聚体,再以二酰基双内酰胺和二噁唑啉扩链剂进行扩链,制备含脲键的可生物降解聚酯酰胺,其特性黏度(30 ℃)在0.38~0.72 dL/g之间。(北京化工大学)/CN 103387668 A,2013-11-13

一种结合水钯(Ⅱ)的二亚胺催化剂的水相体系聚合方法

该发明涉及一种结合水钯的二亚胺催化体系催化烯烃聚合方法。该体系采用结合水的钯的二亚胺催化剂[(ArNC(An)— C(An)NAr)Pd(CH2)3C(O)OMe](BAr′4)·H2O(Ar=2,6-(i-Pr)2C6H3;Ar′=3,5-(CF3)2C6H3)作催化剂,采用在水作溶剂且不加任何乳化剂的条件下催化乙烯、丙烯、C6~18α-烯烃的均聚合反应,或乙烯、丙烯、C6~18α-烯烃与丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯的共聚合反应,反应18~20 h,这种催化剂体系聚合温度范围从15~60 ℃都能实现烯烃的均聚或共聚合反应且生成的聚合物为具有玻璃化转变温度和熔点的半结晶性聚合物。(中国石油天然气股份有限公司)/CN 103382233 A,2013-11-06

一种以高性能聚酰亚胺纤维为增强体的环氧树脂复合材料及其制备方法

该专利涉及一种以高性能聚酰亚胺纤维为增强体的环氧树脂复合材料及其制备方法。选取含芳杂环结构的二胺共聚型高性能聚酰亚胺纤维为增强体,环氧树脂作为基体材料,环氧树脂固化剂为芳香胺类和咪唑类共用,环氧树脂、固化剂和稀释剂各组分在40~120 ℃下用机械搅拌混合均匀;树脂胶液温度在40~80 ℃时,将共聚型高性能聚酰亚胺浸胶,在室温~50 ℃下抽真空10~60 min,放入模具中固化加热,固化程序为80~110 ℃下保温1~2 h,120~160 ℃下保温1~4 h,170~200 ℃下保温1~4 h。该复合材料具有优异的综合力学性能和界面黏合强度。(北京化工大学)/CN 103408772 A,2013-11-27

一种易加工易结晶聚乳酸的制备方法

该发明涉及一种易加工、易结晶聚乳酸的熔融加工制备方法。在190~220 ℃下按质量份数计,将100份线型聚乳酸熔融,依次加入0.1~0.5份抗氧剂、2~10份功能化的纳米二氧化硅、0.1~0.5份催化剂混合5~15 min;再加入0.1~0.5份环氧类多官能团单体混合直至反应结束,制得高熔体强度、易加工、易结晶的聚乳酸;功能化的纳米二氧化硅为用异氰酸酯类多官能单体修饰过的纳米二氧化硅;环氧类多官能单体为官能度大于等于3的环氧单体中的一种或多种的混合。该方法得到的长支链聚乳酸在相对分子质量、模量和熔体强度方面显著提高的同时,结晶速度也大大加快,可用于发泡、吹膜等成型过程。(中国石油天然气股份有限公司)/CN 103382298 A, 2013-11-06

一种空心聚苯乙烯塑料小球及其制备方法和应用

该发明提供了一种空心聚苯乙烯塑料小球的制备方法及其制得的小球及其应用。制备方法包括:将油相溶质溶于有机溶剂中,并加入发泡剂,混合均匀作为油相,所述油相溶质为聚苯乙烯或聚苯乙烯和苯乙烯单体的混合物;将分散剂或分散剂和乳化剂溶于水制成水相;将上述油相和水相充分混合,使得油相在水相中分散均匀制得乳液;升温使有机溶剂挥发,同时油相液滴固化并发泡;对乳液进行分离,分离出固相,干燥后即制得空心聚苯乙烯塑料小球。该空心聚苯乙烯塑料小球可应用于石油钻井液、化妆品、涂料等领域。(中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油工程技术研究院)/CN 103387691 A,2013-11-13

一种可回收利用的负载型一价铜催化剂催化的制备聚三唑的方法以及制得的聚三唑

该发明公开了一种可回收利用的负载型一价铜催化剂催化的制备聚三唑的方法以及制得的聚三唑。步骤如下:在负载型聚合催化剂的催化下,叠氮单体和炔烃单体在有机溶剂中进行聚合反应,得到聚三唑。该方法利用负载型一价铜催化剂催化点击聚合反应,具有活性高、反应条件温和、立体和立构选择性高、聚合物溶解性好的优点,且利用该反应制得的聚合物铜含量低。另外,该反应使用的负载型一价铜催化剂重复利用4次后,反应活性未出现显著变化。(浙江大学)/CN 103408756 A,2013-11-27

一种聚丙烯的制备方法

该专利涉及一种聚丙烯的制备方法。采用含二哌啶基甲氧基硅烷(A)和正丙基三乙氧基硅烷(B)(n(A)∶n(B)=0.02~1.0)的外给电子体、含钛固体主催化剂、烷基铝化合物的催化剂,在较低的氢气与丙烯摩尔比(n(H2)∶n(C3)≤0.03)下通过一步法聚合,获得熔体流动指数(10 min)大于50 g,等规度大于98%的高流动性、高结晶度聚丙烯。该含钛固体主催化剂是通过将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用多元羧酸酯处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理,得到呈近似球形的催化剂。(石油天然气股份有限公司)/CN 103382234 A,2013-11-06

用混合催化体系控制树脂的重均相对分子质量分布

该专利涉及生产烯烃聚合物的聚合过程。该过程是在聚合反应器中,一种或多种烯烃、不含内给电子体的第一Z-N型主催化剂、含内给电子体的第二Z-N型主催化剂和至少一种助催化剂接触进行反应。第4族金属化合物与一种钛或多种钛化合物、MgCl2醇溶液接触经喷雾干燥形成第一Z-N型主催化剂,其中的钛化合物为TiCl3或Ti(OR)4醇溶液,R为乙基、异丙基或正丁基。第二Z-N型主催化剂的分子通式为[Mg]dTi(OR)eXf[ED]q, 其中R为1~14个碳原子的烷烃或芳烃或COR',R'为1~14个碳原子的烷烃或芳烃,每一个OR是相同的或是不同的;X为独立的R'、氯、溴或碘;d=0.5~5;e=0~12;f=1~10; ED为给电子体,q=1~50;R=0,1或2。(Union Carbide Chemicals& Plastics Technology LLC)/US 20130338320 A1,2013-12-19

一种新型的脂环醇

该专利涉及一种脂环醇。该脂环醇可作为复合香水的原料,具有卓越的花草香,且轻快和清新。 该脂环醇的制备方法包括:1)在氟化氢存在下,1-异丙基-4-甲基环己烯与一氧化碳反应得到4-异丙基-1-甲基环己烷羧酸氟化物;2)氟化物再与醇反应得到环己烷羰基化合物;3)还原环己烷羰基化合物得到脂环醇化合物。(Mitsubishi Gas Chemical Company,INC.)/US 20130338403 A1,2013-12-19

烯烃的生产方法

该专利涉及一种烃原料转化为含轻烯烃的过程。该过程包括:使烃原料和水蒸气通过装有晶状硅酸盐催化剂的反应器生成含有丙烯的物流,烃原料为至少碳原子为1~6的脂肪族杂化合物,如醇、醚、羰基化合物或他们的混合物。反应器的入口温度为550 ℃。晶状硅酸盐为MFI型硅铝比为250~500,或MEL型硅铝比为150~800,经水热预处理脱铝。(Total Petrochemicals Research Feluy)/US 20130338419 A1,2013-12-19

一种铼改性催化剂

该专利涉及一种V族金属/铼改性分子筛催化剂。该催化剂可用于催化碳氢化合物进行转化反应。该催化剂可催化转化甲苯,转化率至少30%,产物中苯选择性为40%,二甲苯选择性为40%,非芳族化合物的选择性为2.0%。(Fina Technology, INC.)/US 20130331628 A1,2013-12-12

无水乙醇的制备方法

该专利涉及一种无水乙醇的制备方法。具体步骤如下:1)在催化剂作用下,乙酸经氢化得到粗乙醇产品;2)在柱一中分离部分粗乙醇产品得到馏出物Ⅰ(含有乙醇、水和乙酸乙酯)和残渣Ⅰ(含有乙酸);3)在柱二中分离部分馏出物Ⅰ得到馏出物Ⅱ(含有乙酸乙酯)和残渣Ⅱ(含有乙醇和水);4)在柱三中分离部分残渣Ⅱ,得到馏出物Ⅲ(含有乙醇和少量残余的水)和残渣Ⅲ(含有分离出来的水);4)馏出物Ⅲ经脱水得到无水乙醇。该方法得到的无水乙醇中至少含有1%(w)的水。(Celanese International Corporation)/US 20130331619 A1,2013-12-12

甲酸的制备过程

该专利涉及一种甲酸的制备过程。在极性溶剂中、压力0.2~0.3 MPa、温度0~200 ℃的条件下,在催化剂、一种叔胺和一种二元胺的存在下,CO2加氢得到甲酸。该方法所用的催化剂是一种含金的非均相催化剂。(BASF SE)/US 20130331607 A1,2013-12-12

一种环境友好的制备3,5-二溴-4-羟基苄腈的方法

该专利涉及一种制备高纯度3,5-二溴-4-羟基苄腈(又叫溴草腈)的方法。在水酸性介质中,不需任何催化剂,4-羟基苄腈与环境友好的溴化剂(含有溴化物和溴酸盐,二者摩尔比为2∶1)反应即可。所得3,5-二溴-4-羟基苄腈产物的收率为91%~99%,熔点为189~191℃,产品纯度大于99%,无需净化。(Council of Scienti fi c & Industrial Research)/US 20130331596 A1,2013-12-12

熔融加工用树脂混合物

该专利涉及一种用于熔融加工的树脂混合物。该树脂混合物中含2种树脂,其中1种树脂中含丙烯酸酯共聚物和硅胶粒子,多分散系数为1~2.5。该专利还提供了利用该树脂混合物对产品进行改性的方法及得到的产品。通过使用树脂组分改性,可提高产品的表面性能,并使产品具有良好的耐擦伤性能。表面镀膜步骤的省略可缩短加工时间,提高生产力,降低制造成本。(LG Chem,Ltd.)/US 20130323509 A1, 2013-12-05

一种提高混合碳四利用价值的方法

该发明涉及一种提高混合碳四利用价值的方法。裂解碳四进行选择性加氢除炔,使其中的乙烯基乙炔和1-丁炔加氢生成1,3-丁二烯和1-丁烯,加氢产物中炔烃含量小于15×10-9(w);将得到的物料经萃取精馏,使1,3-丁二烯与其他碳四馏分分离,剩余碳四物流与炼厂碳四混合后加氢异构反应,使混合碳四中的1-丁烯被异构化为2-丁烯,异构化产物分离得到异丁烯产品;剩余碳四物流进入歧化反应,使剩余碳四物流中的2-丁烯与乙烯发生歧化反应生产丙烯,分离后未反应乙烯及剩余碳四物流进入全加氢反应,使不饱和烃全部加氢饱和。该方法加氢产物中的烯烃含量低于1%(w),产物可作为优质乙烯裂解原料。(中国石油天然气股份有限公司)/CN 103382147 A,2013-11-06

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