氯化亚砜生产中连续精馏硫磺投料方法改进

潘英曙，曹绍良

（江西世龙实业股份有限公司，江西 乐平 333311）

氯化亚砜生产中连续精馏硫磺投料方法改进

潘英曙，曹绍良

（江西世龙实业股份有限公司，江西 乐平 333311）

介绍了一种新型硫磺投料方法在氯化亚砜生产中的应用，由人工投固体硫磺改进为泵输送液体硫磺，原间歇式精馏改进为自动控制连续精馏，精馏塔利用率高，氯化亚砜产品质量稳定提高。

氯化亚砜；连续精馏；硫磺投料；改进

氯化亚砜又名亚硫酰氯，作氯化剂，广泛应用于医药、农药、染料工业及有机合成工业。氯化亚砜生产过程中，精馏工序十分重要，不但关系到氯化亚砜产品质量，对整个氯化亚砜生产中原料和能源消耗有举足轻重的影响。

1 间歇精馏工艺及存在问题

1.1 氯化亚砜间歇精馏工艺流程叙述

粗品氯化亚砜泵入精馏釜，开启精馏釜蒸汽阀门加温塔釜，对精馏塔进行常压蒸馏操作，控制精馏塔塔釜温度、塔顶温度、回流比。塔顶蒸出物料经塔顶冷凝器冷凝，尾气进入尾气处理系统进行处理排放。精馏前期色泽差的料液通过下回流阀使其全部回流到精馏塔内；待色泽转好后，关闭下回流阀门。料液通过上回流阀门，进入精馏塔顶部。颜色好的料液经转子流量计通过管道按一定比例采入精馏脱气釜 （精制釜），在76℃的温度下重新脱气，脱出的气体经冷凝器冷凝后进入尾气系统处理，冷凝液进入亚砜中间槽，脱气完毕后的成品，送入成品贮槽或直接包装。

整个精馏过程中，固体硫磺要从精馏塔中部定量加入硫化床，精馏塔中的组分二氯化硫和氯气同硫磺进行化学反应，生成一氯化硫回流至液相塔釜，使塔釜残留一氯化硫组分增浓，当塔釜液位达到一定位置时，自动将塔釜残液排至一氯化硫冷却釜，冷却到常温后由一氯化硫泵抽入一氯化硫贮槽，作合成二氯化硫原料使用，从而完成液相循环。

1.2 间歇精馏存在的问题

（1）间歇精馏工艺中精馏釜属单元操作，精馏釜进、出料期间不能精馏；

（2）精馏塔工作同样是间歇进行的，精馏釜进出料时要停车，固体硫磺定期投放时要停车打开精馏塔添加；

（3）固体硫磺投放需在塔体较好负压的情况下投放，但塔体投放口又必须敞开才能完成投放，系统负压损失大；

（4）投放硫磺口位于精馏塔上部，与流量计安装位置及总操作控制室不在同一楼层，操作不便；

（5）硫磺需人工间断投放，工作量大；

（6）硫磺需人工吊装转运到投放口位置，劳动强度大。

2 连续精馏工艺

连续精馏工艺是通过在粗品中投加液体硫磺，进行精馏前期粗品预中和，消除二氯化硫，而后连续进料精馏，连续排放生成物一氯化硫，达到氯化亚砜粗品提纯目的。由间歇精馏改为连续精馏从以下3方面着手改进。

（1）液体硫磺制备

将片状固体硫磺投入熔硫池，利用余热蒸汽和回收蒸汽冷凝水保持池温在一定的范围内，制得熔融状态的液体硫磺。

（2）粗品预中和

将熔融状态的液体硫磺泵入高位计量槽，按配比加入液体硫磺至粗品贮槽量进行预中和，在硫磺的作用下，粗品中的二氯化硫及氯气转变为一氯化硫。

（3）粗品氯化亚砜连续进料、连续精馏

启动精馏釜进料泵，精馏釜进料到一定量后开蒸汽阀进行精馏，塔釜温度稳定控制，同时稳定控制进料泵流量，达到精馏塔进料与精馏塔出料平衡。

单塔减压连续精馏液体硫磺投料流程示意图见图1。

图1 单塔减压连续精馏液体硫磺投料流程示意图

3 连续精馏操作控制

3.1 液体硫磺温度控制

固体硫磺投入熔硫池，池温保持在110～130℃，得到熔融状态的液体硫磺。

3.2 粗品预中和要求

将熔融状态的液体硫磺泵入高位计量槽，按贮槽粗品量计量加入适量液体硫磺，在液体硫磺的作用下进行预中和，使粗品中的二氯化硫及氯气完全转变为一氯化硫，精馏过程才能实现连续。

3.3 精馏过程操作控制

（1）将粗品氯化亚砜连续进料至精馏塔中部，开始连续精馏，工艺参数：塔釜温度控制在79～89℃，控制塔釜液位在80%左右，开启蒸汽进行精馏；并根据高沸物生成量开启排污阀，连续排放高沸物。

（2）启动进料泵，保证稳定连续进料，精馏过程塔釜温度控制在79～89℃，控制塔釜液位，生成的高混物连续排放入一氯化硫大槽，精馏后高纯物经冷凝后进成品槽。

（3）控制氯化亚砜粗品连续精馏整个过程在0．02～0．04 MPa的真空下连续进行，中途不再停止工作。

4 连续精馏的优势

（1）氯化亚砜粗品精馏提纯过程中不需再加入固体硫磺，劳动强度降低，工作程序简化。世龙公司氯化亚砜配套二氧化硫生产线中已有液体硫磺装置，且该装置有充足余量供连续精馏装置用液体硫磺。

（2）通过在粗品中投放液体硫磺，进行精馏前期粗品预中和，而后连续进料精馏，连续排放生成物一氯化硫的方法提纯，单套精馏装置生产效率高，产能大。

（3）采用在粗品中定量加入液体硫磺进行预中和，从而在精馏前期提前完成相关化学反应，促使粗品中的比分改变，因而能进行连续进料、连续精馏，不会因投加硫磺而中断精馏过程，而且连续排放高沸物，提高了单套精馏装置的生产效率。

（4）改进硫磺加入方式及进料方式，精馏前期在粗品氯化亚砜中加入适量的液体硫磺，对粗品氯化亚砜中的二氯化硫及氯气进行预中和，使之和液体硫磺反应，生成主要为一氯化硫产物，然后配合氯气、二氧化硫以及来自氯化亚砜合成后的冷凝器以及粗品提纯过程的气体产物，合成氯化亚砜，形成一个全封闭循环过程，原料得到充分利用。

（5）精馏连续化生产，精馏塔恒温、保温效果有保障，蒸汽利用率高。

（6）精馏连续化生产，精馏塔负压稳定，不会出现因进放料和投放硫磺时停止精馏产生波动，负压系统动力消耗低。

5 结语

结合生产装置实际情况，改变投放硫磺的方式，间歇精馏也改造为连续精馏，从而既减轻劳动强度，又降低原料、动力消耗，同时氯化亚砜精品的质量稳定提高。连续精馏整个过程是在密闭真空状态下连续进行，塔体不用再打开，现场环境得到根本改善，单套精馏装置能力可从原11 t/d提高到15 t/d以上。

Continuous distillation sulfur feeding method in the production of chloride

PAN Ying-shu，CAO Shao-liang
（Jiangxi Selon Industrial Co.,Ltd.,Leping 333311，China）

Application of a new type of sulfur feeding method in thionyl chloride production，namely artificial cast solid sulfur，improved delivery of liquid sulfur pump，the original batch distillation improvement for automatic control of continuous distillation，distillation tower，high utilization rate，improve product quality and stability of thionyl chloride.

chloride；continuous distillation；sulfur feed；improvement

O623.83

B

1009－1785(2016)12-0026-02

2016－10－08