砂仁药材质量现状分析

李光 李学兰 唐德英 李海涛 王云强 李宜航

[摘要]砂仁为四大南药之一，为了解市场砂仁药材质量现状，以对砂仁药材商品规格等级的研究提供参考，作者分别从专业药材市场和砂仁主产区收集砂仁样品57份，其中市场收集30份，产地收集27份。参照2015年版《中国药典》方法对砂仁的外观性状、挥发油和乙酸龙脑酯含量、农药残留及重金属含量等进行质量分析评价，结果发现，市场销售砂仁合格率为300%，其中国产砂仁的合格率为5000%，进口砂仁合格率为1250%；产地收集的砂仁合格率为9259%，其中春砂仁合格率为962%，绿壳砂合格率为0%，市售国产砂仁主流品种为阳春砂，绿壳砂较少，未见海南砂。调查发现影响砂仁药材质量的主要因素是药材来源或基原，特别是进口砂仁基原混杂、品种不纯、来源或产地不明，质量差；砂仁药材农药残留及重金属检测结果为合格。为保障砂仁药材质量，建议优化种质、严格控制药材来源、规范采收及加工工艺。

[关键词]砂仁药材；乙酸龙脑酯；挥发油；质量现状Quality of commercial Amomum villosum

[摘要]砂仁为四大南药之一，为了解市场砂仁药材质量现状，以对砂仁药材商品规格等级的研究提供参考，作者分别从专业药材市场和砂仁主产区收集砂仁样品57份，其中市场收集30份，产地收集27份。参照2015年版《中国药典》方法对砂仁的外观性状、挥发油和乙酸龙脑酯含量、农药残留及重金属含量等进行质量分析评价，结果发现，市场销售砂仁合格率为300%，其中国产砂仁的合格率为5000%，进口砂仁合格率为1250%；产地收集的砂仁合格率为9259%，其中春砂仁合格率为962%，绿壳砂合格率为0%，市售国产砂仁主流品种为阳春砂，绿壳砂较少，未见海南砂。调查发现影响砂仁药材质量的主要因素是药材来源或基原，特别是进口砂仁基原混杂、品种不纯、来源或产地不明，质量差；砂仁药材农药残留及重金属检测结果为合格。为保障砂仁药材质量，建议优化种质、严格控制药材来源、规范采收及加工工艺。

[关键詞]砂仁药材；乙酸龙脑酯；挥发油；质量现状Quality of commercial Amomum villosum

LI Guang1，2， LI Xuelan1，2*， TANG Deying1，2， LI Haitao1，2，WANG Yunqiang1，2， LI Yihang1，2

（1. Yunnan Branch， Institute of Medicinal Plant， Chinese Academy of Medical Sciences，

Peking Union Medical College， Jinghong 666100， China；

2. Key Laboratory of Dai and Southern Medicine of Xishuangbanna Dai Autonomous Prefecture， Jinghong 666100， China）[Abstract]In recent years， with the price rise of Amomum villosum， the quality of A. villosum in the market has been in disorder. To understand the quality status of A. villosum in the market and provide reference for the commercial size fiftyseven samples were collected from different producing areas or markets from August 2013. The samples were detected with evaluation on appearance quality， determination of the contents of bornyl acetate， determination of pesticide residues and heavy metals residues based on Chinese Pharmacopoeia 2015. The results showed that the pesticide residues and heavy metals residues met the requirments， all the samples from different producing areas were qualified except one sample from Fujian province. The qualified rate of native products and imports products samples from market were 43.75% and 14.29%， respectively， the qualified rate of the samples of Yunnan province from producing areas was higher than that from the market. There are two ports at the national level in Yunnan province， where the southern herbs from. A. villosumis one of import medicines from Southeast Asia， and lots of A. villosum samples import to China from Yunnan ports. Most of pharmacists believed that all of the samples from Yunnan province produced in Yunnan. The great majority of commercial species was A. villosum， but A. longiliglare was scarce. Through the survey， it isfound that the main factors affecting the quality of Amomi Fructus was source， lots of A. villosum samples have been replaced by the Amomi Fructus， so the source of imports Amomi Fructus was not clear， which was also more difficult to identify. The quality of A. villosum needs to protect， optimize germplasm， strict control of medicinal sources， specification for medicinal harvesting and processing technology.

[Key words]Amomum villosum； benzyl acetone； volatile oil； quality

doi：10.4268/cjcmm20160907

砂仁古称“缩砂蜜”，始载于唐·甄权著《药性论》，谓：“出波斯国，味苦、辛。主冷气腹痛，止休息气痢，劳损，消化水谷，温暖脾胃”。 据载当时所用砂仁主要出自伊朗、东南亚地区 [1]。至宋代，已发现我国也产缩砂蜜。到了清代，汪昂辑著《本草备要》、以及严西亭等著《得配本草》中，开始将缩砂蜜改称为砂仁，一直沿用至今[25]。2015年版《中国药典》收录砂仁来源于姜科植物阳春砂Amomum villosum Lour、绿壳砂A villosum Lour var xanthioides T L或海南砂A longiligulare T L Wu的干燥成熟果实。其性辛、温，归脾、胃经，具有化湿开胃，温脾止泻，理气安胎的功效，在我国具有较长的民间药用和临床使用历史，常用于治疗主治湿浊中阻，脘痞不饥，脾胃虚寒，呕吐泄泻等症[69]。

砂仁别名春砂仁、缩砂、缩砂密、西砂仁、壳砂等，在我国已有1 300多年的应用历史，且自古以来认为广东阳春产砂仁品质最佳。《药物出产辨》记载：“产广东阳春县为最，以蟠龙山为第一”。《中国药学大辞典》记述：“春砂仁饱满坚实，气味芬裂，甜、酸、苦、辣、咸五味皆有，其他砂仁则干缩扁薄，气味具弱。……砂仁产于广东阳春县为最，以蟠龙山为第一”。《中国常用中药材》引《阳春县志》载：“蜜产蟠龙特色夸，医林珍品重春砂”。《中药大辞典》记载，阳春砂仁和进口砂仁均以“个大、坚实、仁饱满、气味浓厚者为佳，以阳春砂质量为优”。其他现代本草中对砂仁品质描述与《中药大辞典》基本相同。现代研究表明，不同基原砂仁药材，阳春砂中的乙酸龙脑酯含量明显高于绿壳砂和海南砂，与传统认为阳春砂的疗效优于绿壳砂和海南砂一致；不同产地栽培的阳春砂挥发油主要成分一致，其中云南引种栽培的阳春砂挥发油GC指纹图谱相似度更接近广东阳春砂，表明其外观性状的差异为生态环境不同所致[1012]。从市场上砂仁的销售行情来看，广东阳春所产砂仁价格历来高于其他产区砂仁，应是其药材道地性品质的体现。调查发现，近年来贵州、四川、云南等地另种植有一种香料“砂仁”，与药材“砂仁”同名，其为姜科山姜属植物艳山姜的果实，应注意区分。

本课题组通过开展“砂仁质量特征和商品规格研究”项目，收集主要药市及产区砂仁，按2015年版《中国药典》方法进行挥发油含量和乙酸龙脑酯含量检测，并在所收集药材样品中随机抽取了46份进行农残及重金属检测，以期了解砂仁药材质量现状，为进一步开展研究提供基础材料和依据。

1材料

11仪器气相色谱仪（Agilent，型号7890）；气相质谱联用仪（Agilent，型号78905975，带NIST 08数据库）；原子吸收光谱仪（北京普析通用仪器有限责任公司，型号TAS986）；微波消解仪（美国CME公司，型号Mars6）。

12对照品乙酸龙脑酯（中国食品药品检定研究院，批号110759201105）；铜标准液（国家标准物质信息中心，批号 SHJ4564）；铅标准液（国家标准物质信息中心，批号 SHJ4565）；镉标准液（国家标准物质信息中心，批号 GSB 0417212004）；砷标准液（国家标准物质信息中心，批号 GSB 0417142004）；汞标准液（国家标准物质信息中心，批号 GSB 0417292004）；有机磷标准品（国家标准物质信息中心，批号 CDCTXS18001423CY）；有机氯标准物质（国家标准物质信息中心，CDFXERS013）；菊酯类标准物质（国家标准物质信息中心，CDGG133243031ml）。

13化学试剂无水乙醇（天津有机化工二厂，批号 131102）；硝酸（天津石风船化学试剂科技有限公司，批号 110709）；硫酸（重庆川东化工（集团）有限公司化学试剂厂，批号 20090416）；高锰酸钾（天津石风船化学试剂科技有限公司，批号 110613）；盐酸羟胺（天津石风船化学试剂科技有限公司，批号 090712）；石油醚（60～90 ℃）（天津石风船化学试剂科技有限公司，批号 080611）；丙酮（色谱纯，默克化学技术有限公司，批号 Lot 120617）；氯化钠（天津石风船化学试剂科技有限公司，批号 130218）；二氯甲烷（天津有机化工二厂，批号 120902）；无水硫酸钠（天津有机化工二厂，批号 130802）；乙酸乙酯（上海阿拉丁生化科技股份有限公司，批号 E116132）；正己烷（天津有机化工二厂，批号 111002）；弗罗里硅土（上海阿拉丁生化科技股份有限公司，批号 F107114）。

14样品作者于2013年8月各地砂仁成熟季节开始，赴广东、云南、广西、福建、海南等砂仁主产区及河北安国、成都莲花池、广西玉林、广州清平等主要药材市场采集样品，筛选样品57份，其中产地采收砂仁样品27份，其他为各大药材市场收集，见表1，图1。样品经中国医学科学院药用植物研究所云南分所李学兰研究员进行鉴定。收集样品中未见到海南砂品种，国产绿壳砂仁主要来自云南省野生资源。样品基本包含了目前砂仁各主产区以及药市中流通品种，代表性较强。

2方法与结果

质量检测方法按2015年版《中国药典》砂仁品种项下检查及测定方法进行。农残及重金属测定方法按2015年版《中国药典》第四部“2321铅、镉、砷、汞、铜测定法”以及“2341农药残留量测定法”进行测定。

21揮发油及乙酸龙脑酯含量比较取粉碎过2号筛砂仁样品约30 g置烧杯中，加入水500 mL，连接挥发油提取器，自冷凝管上端加水使充满挥发油提取器的刻度部分，加热保持微沸5 h使提取器中挥发油不增加，停止加热，放置片刻，开启提取器下端活塞，降水缓缓放出，至油层上端到达刻度上端，放置1 h后，开启活塞使油层下降至其上端恰与刻度线平齐，读取挥发油量。按2015年版《中国药典》中砂仁品种含量测定项下测定样品中乙酸龙脑酯含量，见表3。

2015年版药典规定砂仁挥发油不得低于30%，乙酸龙脑酯不得低于09%。据此标准对市场和产地收集的砂仁样品进行质量评价见表4。

从表4结果可看出：①市场上购买的砂仁样品合格率仅300%左右，其中国内收购的砂仁合格率为5000%，合格率低的原因主要是商品中混有其他品种砂仁；进口砂多来自缅甸、老挝、越南等东南亚国家，通过测定16份进口的砂挥发油及乙酸龙脑酯含量，合格率为1250%，仅进口绿壳砂部分合格，且乙酸龙脑酯含量严重不达标，分析原因主要与进口砂商品基原较混乱，有混淆品或伪品等有关。②不同产地收集的阳春砂样品合格率约为962%，仅来自福建长泰Q25号样品的挥发油含量不合格。采集到1份壳砂，经检验不合格。③通过测定云南、广西、广东、福建等产地采收的砂仁样品，云南省主产区的砂仁挥发油高为（542±044）%（g·mL-1），乙酸龙脑酯质量分数最高为（241±025）%，道地产区广东省的砂仁挥发油最高为（36±027）%，乙酸龙脑酯为（157±015）%，表3砂仁样品中挥发油及乙酸龙脑酯含量（±s，n=3）

福建省砂仁挥发油较低为281%（g·mL-1）未合格，云南省砂仁商品质量较优。

22农残含量测定及重金属限量检查测定按照《中国药典》相关规定随机抽查测定了46个样品中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、氧化乐果、久效磷、二嗪磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷、乙硫磷、α六六六、β六六六、γ六六六、δ六六六、PCNB、PPDDT、OPDDT、PPDDD、PPDDE等农药残留，参考2015年版《中国药典》、《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》、《EUROPEAN PHARMACOPOEIA70》、《中药材出口日本的农残标准》等限量标准，未超标；测定砂仁中铜、铅、镉、砷、汞等重金属，由于现阶段未有重金属的限量标准，通过参照《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》限量，其中铜≤20 mg·kg-1、铅≤50 mg·kg-1、镉≤03 mg·kg-1、砷≤20 mg·kg-1、汞≤02 mg·kg-1，结果发现仅Q8系列中有机氯农药残留总DDT量超标（0236 3 mg·kg-1），其余指标均未超出检测限，说明目前砂仁药材农残及重金属超标问题并不严重，见表5～8。

3讨论

近年来由于种种原因，各主产区砂仁种植面积大幅萎缩，产量不断下降。据课题组调查，目前国产阳春砂主要种植分布于广东的阳春、信宜和高州，广西的隆安、宁明、防城、凌云，云南的景洪、勐腊、江城、澜沧、孟连、西盟、马关、金平、河口、瑞丽，以及福建的长泰等地。药材市场上销售的阳春砂仁主要来自云南和广西产区，其中又以云南产砂仁居多，占市场份额的80%左右，广东和福建产区砂仁产量甚微，难以形成商品量。进口砂仁主要来自缅甸、老挝、越南等东南亚国家，其中以缅甸进口砂居多，占进口砂总量的75%左右。本实验收集砂仁样品57份，均为市场流通主要品种，涵盖国内主产区和市场流通主要品种，从涉及面广，收集样品较为齐全，具有较强的代表性，能够较全面反映市场流通砂仁药材的质量。

《中国药典》收载砂仁基原有阳春砂、绿壳砂和海南砂。但通过市场调查发现，目前市场流通砂仁药材主要是阳春砂仁和绿壳砂仁，未发现海南砂药材。近年来海南砂野生资源日益枯竭，资源量愈来愈少，在海南省原产地也未见种植。另一方面2015年版《中国药典》中规定海南砂仁种子团挥发油不小于01 mL·kg-1，明显低于阳春砂及绿壳砂的03 mL·kg-1，不同基原药材标准存在差异性，鉴于以上2方面原因建议从药典中取消海南砂这一基原植物。

砂仁药材主要分为国产砂仁及进口砂仁2大类，当前市场上的进口砂仁经鉴定多为砂仁混淆品或伪品，合格率为1250%；本研究国产阳春砂仁药材样品均到各主产地采收能够真实反映砂仁药材质量。云南、广东、广西3省份药材均合格，云南产砂仁药材中挥发油含量及乙酸龙脑酯含量较高，质量较好，受样品资源或种植面积的影响，产地采收绿壳砂及福建产阳春砂仅采到1份，经检验不合格，后期需扩大样品份数进行评价，以客观反映绿壳砂及福建阳春砂的质量。市场上收集的砂仁药材中，抽检国产砂仁合格率仅为5000%，其中云南砂仁质量合格率较低，这是由于东南亚等国家进口砂仁通过云南口岸进入国内，砂仁药材收购商误认为云南砂仁收购，导致云南砂仁质量较差的假象。由此可见进口砂仁严重影响市场砂仁药材质量，建议加强市场监管，严格控制进口砂仁来源。表6砂仁样品中有机磷类农药残留量

12未检出未检出

随着近年来砂仁需求量的增加，砂仁价格不断上涨，也刺激了农民种植积极性，但由于阳春砂在云南、广西等产区多处于半野生种植状态，常年来疏于管理，有的产区阳春砂仁与当地野生绿壳砂混杂生长，导致种质严重退化，产量降低。从品种上来看，绿壳砂品质和价格远不如阳春砂，为此建议加大对阳春砂仁种植管理力度，筛选优良种质发展种植。同时本项目研究还发现，由于缺乏规范化采收加工技术，云南产区砂仁药材外观性状较差，表现为果实色泽较差，果皮与种子团分离较明显，种子饱满度不够均一等；此外，受采收期的影响，药材中乙酸龙脑酯含量存在较大变化，为提高药材质量应严格控制药材采收加工环节，建立规范化加工工艺。

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