电位滴定法测定油品中硫醇硫含量常见故障及解析

毕连花

摘 要：国家标准GB/T 1792-2015增加了采用自动滴定系统测定馏分燃料中的硫醇硫。文章考察了MIA-4型微机硫醇硫测定仪对油品硫醇硫准确测定的外部影响，以及常见故障及操作注意事项， 操作简易， 测量结果准确。

关键词： 电位滴定；硫醇硫；影响因素

前言

油品中存在的硫醇（RSH）在炼油过程中，不仅腐蚀设备，而且污染环境。清江石化生产的成品汽油中都含有硫醇，汽油中的硫醇硫含量较高，将导致汽油硫醇硫不合格，影响到装置的正常运转，造成经济损失；含硫醇硫过多油品会对汽车等燃料系统的橡胶部件造成不良影响和腐蚀[1]。由此，严格控制油品中硫醇硫的含量，准确分析其含量，确保油品质量达到国家要求，对社会和炼化企业具有特别重要的意义。

1 硫醇硫的测定

1.1 方法概要

将无硫化氢的样品溶解在含有乙酸钠的异丙醇溶剂中，用已知浓度的硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，用pH玻璃电极作参比电极，银/硫化银电极为指示电极，铂电极为辅助电极，根据电池点位上的突变指示滴定终点，从而计算出油品试样中的硫醇硫含量。

1.2 仪器与试剂

1.2.1 仪器

MIA-4型微机硫醇硫测定仪（江苏江分电分析仪器有限公司）；

231玻璃参比电极、银/硫化银指示电极、902型铂电极辅助电极（江苏江分电分析仪器有限公司）；

1.2.2 试剂

0.1mol/L碘化钾标准溶液；0.01mol/L硝酸银醇标准溶液；碱性滴定溶剂。

1.3 实验步骤

称取适量油品置于烧杯中，加人约150mL碱性滴定溶剂和磁子，立即将烧杯置于电磁搅拌器上，搅拌器上，将清洗干净的三电极插人溶液中。调节电极位置和搅拌速度，确保电极浸入溶液，以及烧杯中溶液没有飞溅为宜。将样品重量输入系统，待电位恒定后在点击开始滴定按钮，用浓度为0.01mol/L硝酸银醇标准滴定液对试样进行滴定，由系统自动控制滴定过程。平行测定三次，取平均值作为最终结果。整个滴定过程中，消耗的滴定剂体积和电极电位变化曲线，随着滴定进行同步在屏幕上显示。

2 使用过程中的常见故障及处理

试验过程中出现的故障最终表现在谱图上，出现谱图毛刺或突然直线拐弯等导致谱图不平滑，测量结果不准确，以下是常见故障与处理方法。

（1）未接地线静电引起谱图波动，由于电极电位是mv单位级的，故静电对电极电位变化影响很大.在连接地线后该电位波动得到了较大改善。

（2）电极电位未恒定（<1mv/10s）即启动滴定，呆电极电位恒定一定时间后进行滴定操作，考虑到油品挥发性，恒定过程最好不超过5分钟。

（3）称样量过少或过多引起的过早突躍和无突跃现象，根据试样种类估量试中可能含有的硫醇硫，合理称量试样，一般硫醇硫含量高时称取量在10-20g之间，含量低时称取25-40g。

（4）主机器件性能下降引起的波动，更换元器件消除其影响。主要表现在滴定过程中磁力搅拌转速不均匀，导致电极电位变化杂乱，无法准确判别电位突跃。

（5）电极污染造成测量偏差。分析前后要对电极进行清洗妥善保存，定期查看电极表面并进行清洗，检查玻璃电极是否有裂纹或内充液是否减少等。

3 调试维护后仪器测试情况及精密度考察

排除以上干扰因素后，依据GB/T 1792-19988“馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法）”对92#组分油和精制轻汽油的分析，得到多组硫醇含量数据，检验仪器的重复性。分析数据见如表1和图1，2，3所示。

从表1及组图中的数据可以看出，该仪器所测得数据重复性良好，符合国际GB/T1792-1988的重复性要求。可以说明该仪器的性能良好，工作情况稳定，检测结果可靠。

4 结束语

（1）在应用MIA-4型微机硫醇硫测定仪对油品中硫醇硫进行测定时，应注意静电、滴定时机、电极、样品量及仪器本身硬件等带来的影响，从而针对性的解决问题。

（2）用该仪器所测得数据重复性良好，符合国标GB/T 1792-1988的重复性要求。可以说明该仪器的性能良好，工作情况稳定，检测结果可靠。

参考文献

[1]GB/T 1792-2015.汽油、煤油、喷气燃料和馏分燃料中硫醇硫测定法 电位滴定法[S].