原子荧光法测定地表水中硒的不确定度

龙勇

（自贡市自流井区环境监测站成都自贡643000）

原子荧光法测定地表水中硒的不确定度

龙勇

（自贡市自流井区环境监测站成都自贡643000）

对于原子荧光法测定地表水中硒的不确定度，主要目的就是对于原子荧光法在检修过程中的不确定度进行分析研究，在研究过程中是按照测量不确定度评定与有关表示理论，根据国家有关标准，进行测定。测定之后发现，地表水内的硒浓度为1.10ug/l，地表水中硒的不确定度为0.09ug/l。

不确定度；原子荧光法；地表水；硒

前言

硒是人体必需的元素之一，适量的硒具有抗癌、抗氧化、增加人体免疫力、调节维生素等功能，但如果人体吸收过量的硒，则会引起急性硒中毒和慢性硒中毒，严重情况下还可能出现死亡的情况。对于不确定度进行测量，主要就是保证所测量的对象具有合理的分散性，将测量结果与有关参数进行对比。从广义角度而言，测量不确定性能够被理解为测量结果的正确性。按照国际制度所提供的数据，都能够成为判断不确定性的依据。对于不确定性进行测量，不仅仅是数据交换的实际需求，还能够有效促进社会经济发展建设。现阶段，我国专业机构所进行的检测工作，都需要对其不确定性进行测量。

1 方法

本文在对于原子荧光法测定地表水中硒的不确定度进行研究中，按照《水和废水监测分析方法》内的标准，通过SK-2003AZ型原子荧光分光光度计进行不确定度检测，进而对于地表水含的硒浓度进行测量，同时确定硒在地表水内所具有的不确定度[1]。

2 测量不确定度的评定

2.1 标准溶液配制的不确定度

2.1.1 过程描述

本文在使用原子荧光法对于地表水中硒的不确定度进行测量，所应用的标准样品原液均采购自国家标准物质中心，在应用过程中也都是经过鉴定及标准的，有关容器设备符合国家标准。原液在实际应用之前，需要对溶液进行稀释，稀释的倍数为两倍，进而制定标准溶液。

2.1.2 数学模型与不确定度计算公式

在对于地表水中硒不确定度计算过程中，硒标准溶液浓度所应用的计算公式为：

方程式为C表示的是硒在标准溶液内所具有的浓度，C0表示的是硒在原溶液内的浓度，v1表示的是在原溶液内所提出溶液体积，v2表示的储备溶液体积，v3表示的是在稀释过程中所需要容器设备的体积，v4表示的是稀释之后所需要容器的体积。

原溶液在稀释之后所得到的硒不确定度主要是通过以上几个数值所决定。

2.1.3 不确定度评定

在这个过程中，主要是对于稀释之后标准内硒的不确定度进行评定，按照所稀释溶液硒浓度为每毫升0.1m/l作为评定标准。

2.1.4 v1和v2的相对标准不确定度

分别在标准溶液及原溶液内分别取出一定体积的溶液，移动到移液器内，并且对于移液器内的不确定度进行检测。在实际测量过程中，需要将温度对于体积的影响因素考虑在内，温度对于不确定度具有一定影响，按照有关数学模型，溶液体积在转移到移液器过程中，要是温度发生改变，溶液体积也会受到影响，进而对于测量精确性造成影响[2]。

2.2 仪器分析不确定度

2.2.1 测量方法

原子荧光法在实际应用过程中，主要是通过判断溶液的荧光强度，进而对于所检测的成分在溶液内的比例进行测量，确定该成分在溶液内的浓度。对于溶液内荧光强度值经过一系列测量之后，在对于曲线校准的过程中应用最小二乘法进行拟合，最小二乘法上数学方程式为：

方程式内的IF表示的是硒在标准溶液内所具有的荧光强度，a表示的是标准溶液所具有的曲线截距，b表示的是标准溶液曲线所具有的斜率，CF表示的是被测定物质在标准溶液内的浓度。

在对于样品内荧光强度测定过程中，测定条件要是相同，就可以根据标准曲线对于硒在标准溶液内所具有的浓度进行检测。

2.2.2 不确定度来源

在对于样品内硒溶度检测过程中，所应用的数学方程式为C=I-a/b。正是根据这个数学模型就能够发现，硒在标准溶液内所具有的不确定度主要受到三个数值的影响，分别是I、a、b，在这三个数值内，a、b所具有的不确定度主要是通过对于标准溶液曲线进行拟合之后，标准曲线所具有的截距及斜率所计算出来的。I表示的荧光强度，荧光强度主要有两个来源，首先就是对于荧光强度所具有的重复性进行检测，其次就是对于标准溶液内所具有的不确定度对于荧光强度所造成的影响进行检测[3]。

2.2.3 荧光强度测量的标准不确定度

在对于荧光强度不确定度计算中，荧光强度两个不同来源需要分别进行计算，首先就是对于荧光强度所具有的重复性进行不确定度测量，在测量过程中，需要保证有关条件基本相同，然后对于荧光强度进行检测，分别检测出不同溶液内所具有的荧光强度，然后计算出荧光强度的平均值，在应用贝塞尔公式计算出荧光强度的标准偏差，计算之后所得到的结果为0.264%；在对于源头为标准溶液内所具有的不确定度对于荧光强度所造成的影响的荧光强度不确定度测量过程中，主要是对于标准溶液内所具有的荧光强度标准数值进行检测，在将两个源头荧光强度不确定度都计算完毕之后，需要将两个荧光强度不确定度进行合成，进而就能够得到荧光强度所具有的标准不确定度。

结语

通过对于地表水中硒的不确定度的测量能够发现，原子荧光法在实际应用过程中，原溶液在进行稀释过程中，不确定度基本上不会发生任何改变。所以，降低这种测量内不确定度主要途径就是对于仪器性能进行维护。

[1]张祥楼.原子荧光法测定地表水中硒的不确定度分析[J].福建分析测试，2014，23（2）：38-41

[2]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法.第四版[M].北京：中国环境科学出版社，2013

[3]汪澍，王凌云.基于原基于子荧光法测定地表水中硒的不确定度探讨[J].皮革科学与工程，2014，5：25-27