纺织品中硫酸二甲酯检测方法研究进展

1 引言

随着社会的发展和生活水平的提高，消费者对纺织品的安全性和环保性也越来越重视，硫酸二甲酯（Dimethyl Sulfate，简称DMS）作为一种生产纺织品后整理剂的原料也逐渐出现在了人们的视线中。DMS是一种重要的化工原料，在军工、医药、皮革、染料等工业中有着广泛的使用，常用来做甲基化试剂，被列入高毒类物质，作用与芥子气相似，毒性类似光气，是潜在的致癌性物质，还可引起染色体畸变，具有挥发性、毒性、 腐蚀性及环境危害性，可通过皮肤、黏膜和胃肠吸收，因而引起各国的关注。2012年12月，欧盟将DMS列入第8批高关注度物质清单中。我国《剧毒物品品名表》（GA 58-93）将DMS列入A级剧毒物品，属于严格控制的使用物品。我国标准GBZ 2.1—2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分:化学有害因素》规定工作场所中空气的DMS时间加权平均容许浓度（PC-TWA）不得超过0.5mg/m3。化妆品行业中则是禁止使用DMS，并出台了相关的检测标准（GB/T 3577—2017）。纺织品后整理中常用的季铵盐类阳离子表面活性剂、柔顺剂等助剂就是采用DMS和卤化烷合成的，若长期接触还可引起接触性过敏性皮炎。但是，到目前为止，我国还未出台有关纺织品中DMS含量检测方法的相关标准，因此，加强纺织品中DMS的检测方法研究，制定相关的检测标准就显得尤为重要。本文主要对目前DMS的检测方法研究进行简单介绍与总结，为读者今后研究纺织品中DMS含量的检测方法提供技术支持。

2 研究现状

目前，有关纺织品中残留DMS的检测国内外还没有统一的检测方法与标准，现有关DMS的检测研究主要集中在化妆品[1]、空气[2-3]、土壤[4]、药物[5-7]和助剂[8-9]等领域，使用的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法和色谱-质谱联用法。有关纺织品的检测研究很少，尤其是高效液相色谱法（HPLC）和气相色谱法（GC）在纺织品DMS检测中的应用几乎为空白。

2.1 气相色谱法（GC）

气相色谱法发展于上世纪五六十年代，其分析特点主要是高效、快速，在分析检测中以载气作为移动相，利用不同物质与色谱柱的相互作用不同而达到分离的目的。主要适用于沸点较低、化学性质较稳定的物质的定性定量分析。李小娟[3]等建立了毛细管柱气相色谱（FPD）测定工作场所空气中DMS含量的方法。该方法先用硅胶管吸附空气中的DMS，再用丙酮解吸，最后用气相色谱进行测定。结果表明：DMS浓度在0.3μg/mL～5.0μg/mL范围内与峰面积的平方根具有良好的线性关系；覃宣富[4]等以正己烷为萃取剂，用气相色谱-电子捕获检测法测定了环境样品中DMS的含量。结果显示：DMS浓度在0.05Lg/mL～20.0Lg/mL的范围内线性关系良好，检出限为0.0011Lg/mL；邓桂凤[5]以氮气为载体，FID检测器，毛细管色谱柱顶空气相色谱法，测定盐酸格拉司琼中DMS的残留量，该方法DMS的检出限为0.0016%；吴杰[8]等利用顶空气相色谱法测定了季铵盐表面活性剂中DMS的残留量。杨子芹[10]等用溶剂吸收和气相色谱法测定透过化学防护服面料的DMS累计渗透量，得出了DMS在0.5μg/mL～5.0μg/mL范围内，其峰面积的平方根与浓度线性关系良好的结论。

2.2 高效液相色谱法（HPLC）

高效液相色谱法（HPLC）的流动相为液体，样品通过色谱柱，利用其在流动相和固定相之间分配系数、吸附力、亲和力或分子大小不同进行交换分离，然后再进入检测器，从而达到定性定量分析的检测技术。该技术特别适合在高温条件下易于分解的化合物的定性定量分析。张淑琴[2]等将空气中的DMS经硅胶吸附，在适当条件下与对硝基苯酚反应，产物对硝基茴香醚再经ODS柱分离，紫外检测器检测的方法对车间空气中DMS的含量进行了测定，建立了高效液相色谱测定DMS含量的方法，该方法的最低检出浓度为0.1mg/m3，最小检出限为0.1μg/mL。

2.3 色谱-质谱联用法

该类方法主要是液相色谱-质谱联用法(LC-MS)和气相色谱-质谱联用法（GC-MS），这两种方法前半部分都是用色谱对样品进行分离，后半部分是用质谱仪对样品进行定性定量分析，它结合了色谱和质谱的双重优点，既可以对样品进行定性分析，同时还可以进行定量分析，解决了色谱容易造成检测人员误判的难题。具有检测快速、准确性和灵敏度高、稳定性好的特点。近年来，徐嘉[1]等建立了气相色谱-质谱联用法测定化妆品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯类化合物的检测方法，该方法对DMS的回收率为22.2%～55.8%，检出限为2.6ppm，线性关系良好；阮佳威[7]等针对药品中恩若沙星生产过程中生成的DMS建立了气质联用仪测定DMS的方法，研究数据显示：DMS的检出限为0.002μg/mL，在0.01μg/mL～1.00μg/mL浓度范围内线性关系良好；陈丽华[9]等采用气相色谱-质谱联用法测定染整助剂中DMS的含量，其检出限为1mg/kg，加标回收率为78.8%～102.9%，相对标准偏差为4.5%～8.6%；林君峰[11]等采用气相色谱-串联质谱法测定纺织品中DMS的含量，该方法以甲醇为萃取剂，外标法定量，直接进行GCMS/MS测定，DMS的检出限为10μg/kg，加标回收率为82.2%～95.8%，相对标准偏差（RSD）为1.2%～6.6%；施燕[12]等以100%甲醇为流动相，采用电喷雾离子化四级杆串联质谱，多反应监测的方式进行检测，建立了LC-MS/MS法测定药物左舒必利及其原料中DMS的残留量。证实了DMS在质量浓度为2.52μg/L～100.60μg/L的范围内线性关系良好。

3 结语

我国的研究人员对于DMS的检测研究已做了不少工作，并在化妆品、工作场所和纺织染整助剂3个领域分别制定了相应的检测标准。由于DMS对环境和人体存在较大危害，因此DMS的检测也将会成为生态纺织品的重要检测项目。同时，我国作为纺织品生产和出口大国，研究一种快捷、准确的检测纺织品中DMS残留量的方法，不仅可以提升纺品质量检测技术能力，为我国纺织服装企业可持续发展提供技术支撑，也可以提升我国纺织品的质量安全和国际竞争力，有助于我国纺织服装企业在较高层面上参与国际竞争，增加话语权，减少我国纺织服装企业在出口中引起的贸易摩擦，推动我国纺织品行业的发展。