《水质 氨氮的测定气相分子吸收光谱法》的方法验证

张翠英

摘  要：通过“人、机、料、法、环、测”六要素的技术确认对中国水利学会发布的团体标准《水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法》（T/CHES 12-2017）进行了方法验证，验证参数有：检出限、测定下限、精密度、准确度。验证结果表明：精密度和准确度结果符合该方法要求。证明临汾市水文水资源勘测站实验室具备应用此方法开展检测水中氨氮的能力。

关键词：氨氮;气相分子吸收光谱法;方法验证

中图分类号：S912文献标志码：C

1 引言

氨氮主要以水中游离氨（NH3）和铵离子（NH+4）形式存在，是微生物分解含氮有机物特别是动物性有机物得到的产物。氨氮是水体中的营养素和主要耗氧污染物，含量高可产生水体富营养化现象;在一定条件下，氨氮会被转化为对人体毒性较大的亚硝酸盐，因此氨氮检测具有十分重要的意义。2017年9月1日，中国水利学会发布了团体标准《水质  氨氮的测定  气相分子吸收光谱法》，规定了使用气相分子吸收光谱法测定地表水、地下水、海水、饮用水、生活污水及工业废水中的氨氮，为确定该方法在临汾市水文水资源勘测站实验室的可行性和适用性，从检出限、精密度、准确度三方面在本实验室进行验证。

2 方法原理

采用分段法：在2%～3%的盐酸介质中，向样品加入无水乙醇，加热煮沸除去亚硝酸盐等干扰;用次溴酸盐氧化剂将氨及铵盐氧化成等量亚硝酸盐，在2%～3%盐酸介质中，使用无水乙醇作催化剂，将亚硝酸盐瞬间转化成NO2，用载气吹扫载入仪器吸光管中进行吸光度检测。

3 方法验证

3.1 操作人员

经过培训、上岗考核、取得气相分子吸收光谱仪操作授权，且对人员进行了监督，确保人员能正确且有能力进行检测。操作人员基本信息见表1。

3.2 仪器设备

该方法使用的是上海北裕分析仪器股份有限公司生产的GMA系列带自动样品稀释功能的气相分子吸收光谱仪。仪器（气相分子吸收光谱仪、天平、移液管、容量瓶）经检定合格，出具仪器检定证书、证书经确认合格。

3.3 试剂

气相分子吸收光谱仪使用的药品信息见表3：

3.4 方法

2021年1月6日，在全国团体标准信息平台对《水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法》（T/CHES 12-2017）进行了查新，该方法现行有效。

3.5 环境条件

样品室有冷藏箱，冷藏箱门张贴了避光膜，温度控制在2℃～4℃，满足该方法样品在2℃～5℃温度条件下避光保存的要求。样品加硫酸保存剂至pH<2，在2℃～5℃温度条件下储存，24hrs以内测定。

氣相分子吸收光谱仪室配备有空调及温湿度表，测试温度20℃～21℃，相对湿度28%～30%。满足气相分子吸收光谱仪10℃～30℃、相对湿度<60%的工作条件要求。

4 实验过程

4.1 方法检出限和测定下限

方法检出限是通过对11个空白样品进行重复测定，经统计分析得出：仪器检出限为0.005mg/L，小于标准方法中检出限0.020mg/L的要求。按4倍检出限得出测定下限为0.020mg/L，满足方法中测定下限0.080mg/L的要求，空白实验数据统计分析见表4。

4.2 精密度

根据方法要求，氨氮精密度测试采用3个不同浓度的统一样品进行测定，浓度分别为0.730mg/L、0.910 mg/L和25.3 mg/L 的样品各7份，分别进行测定，并计算其实验室内相对标准偏差。精密度测试结果验证分析数据见表5。

4.3 准确度

根据方法要求，氨氮准确度测试同样采用3个不同浓度的统一样品进行测定，浓度分别为0.730mg/L、0.910 mg/L和25.3 mg/L 的样品各七份，分别进行测定，并计算其相对误差，准确度测试结果验证分析见表6。

根据方法要求，氨氮准确度需分别采用地表水、地下水样品进行加标回收率测试，取 10.00mg/L的氨氮标准使用液1.00mL加入50.00 mL水样中进行加标测定，计算加标回收率。准确度测试结果及验证分析见表7。

5 方法验证结果

通过“人、机、料、法、环、测”资源和技术指标验证，证明该中心有能力使用《水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法》（T/CHES 12-2017）开展地表水、地下水、海水、饮用水、生活污水及工业废水中氨氮的检测工作。

参考文献：

[1]中国水利学会. 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法（T/CHES 12-2017）[S]. 北京：中国水利水电出版社，2017.

[2]中华人民共和国环境保护部.环境监测.分析方法标准制修订技术导则（HJ168-2010）[S]. 北京：中国标准出版社，2010.

[3]国家环境保护总局.中华人民共和国环境保护行业标准《水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法（HJ/T 195-2005）[S].北京：中国环境科学出版社，2006.

The method validation of the “Water quality-Detemination of ammonia-nitrogen by Gas-phase molecular absorption spectrometry”

ZHANG Cuiying

（Linfen City Hydrology and Water Resources Survey Station， Linfen 041000， Shanxi China）

Abstract：Through the "operation personnel， equipment， reagents， method， environment， detection" six elements of the technical confirmation of China water conservancy society publishing group standards of water quality， the "Water quality-Detemination of ammonia-nitrogen Gas-phase molecular absorption spectrometry" （T/CHES 12-2017） method verification， validation parameters are： the detection limit， determination of lower limit， precision and accuracy. Verification results show that the precision and accuracy results conform to the requirements. It is proved that the laboratory of Linfen County Hydrology and Water Resources Survey Station has the capability of using this method to detect ammonia nitrogen in water.

Keywords：Ammonia nitrogen; Gas-phase molecular absorption spectrometry; Methods validation