全自动分析仪测定高锰酸盐指数的方法验证

王聪聪

摘  要：利用高锰酸盐指数全自动分析仪从精密度、准确度等方面对GB 11892-89《水质 高锰酸盐指数的测定》测定高锰酸盐指数进行了标准方法验证。

关键词：高锰酸盐指数;自动分析;方法验证

中图分类号：S912文献标志码：C

高锰酸盐指数（高锰酸盐指数）是反映水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标，即在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量[1]。以氧的mg/L表示结果，主要用于掌握饮用水和地表水水质。

随着检测技术的多元化发展，高锰酸盐指数的测定在常规返滴定检测的基础上衍生出多种自动化程度较高的测定方法，较为常见的有全自动电位滴定法、全自动光学滴定法、分光光度法、在线监测分析等[2]。光度比色法所需要的氧化剂较高浓度，使其氧化率与标准有差别;光度滴定法常应用于自动测定仪器中，该方法受水样品浊度的影响较低，操作简易;CGM201W高锰酸盐指数分析仪的原理主要是参照常规滴定法，可根据测定样品的种类选择酸法或碱法进行自动测定;其滴定终点判断使用光学感应的方式，减少了客观因素的影响[3]。

1 试剂与配制

1.1 试剂

葡萄糖：优级纯，天津欧博凯化工有限公司;氢氧化钠：分析纯，天津市德恩化学试剂有限公司。硫酸：优级纯。

氯化钠：分析纯，天津市博迪化工股份有限公司;实验用纯水。

高锰酸钾（0.100mol/L）：取国家化学试剂质检中心生产的高锰酸钾摩尔粉剂，溶于纯水，定容至500mL。高锰酸钾溶液0.010mol/L，取0.100mol/L的高锰酸钾溶液稀释配制，使用当次须标定。草酸钠标准溶液0.100mol/L：取天津傲然精细化工研究所生产的草酸钠摩尔粉剂，溶于纯水，定容至250mL。0.010mol/L草酸钠标准溶液，取0.100mol/L的草酸钠标准溶液稀释配制。氢氧化钠溶液，500g/L。硫酸（1+3）溶液。

1.2 溶液配制过程

1.2.1 葡萄糖标准溶液

葡萄糖标准溶液：葡萄糖被氧化的理论需氧量（THOD）=1.07。葡萄糖称量前在烘箱（105℃）烘干1hrs，干燥冷却。称量0.1584g葡萄糖，用純水溶解，定容至1000mL，得到高锰酸盐指数为100mg/L的标准溶液。临用时用此溶液稀释配制高锰酸盐指数为4mg/L的标准溶液[4]。

1.2.2 标准物质

各取2支编号为200503的标准物质10.00mL（水利部水环境监测评价研究中心），用纯水定容至500mL容量瓶。证书标准值为4.25±0.30mg/L

2 结果

2.1 精密度试验

取4mg/LCODMn葡萄糖标准溶液按标准方法做7次平行测定，相对标准偏差为2.7%，小于标准方法给出的4.2%，结果见表1。

2.2 准确度试验

2.2.1 标准物质的测定

平行测定配制好的编号为200503的标准物质7次，结果均在证书标准值不确定度范围内，均值为4.30mg/L，相对误差为0.7%～2.1%。

2.2.2 加标回收试验

用葡萄糖配制成高锰酸盐指数为400mg/L的溶液，取1.00mL加入100mL的空白样品中测定加标回收率，取编号为200503的标准物质2.00mL原样加入100mL的空白样品中测定加标回收率。测定结果见表2。

3 高氯水样品试验

在标准方法补充件中，当样品中氯离子浓度高于300mg/L时，采用在碱性介质中，用高锰酸钾氧化样品的某些有机及无机还原性物质，来测定样品的高锰酸样指数。分析方法为吸取100mL样品（或适量，用水稀释至100mL），置于250mL的锥形瓶中，加入0.5mL氢氧化钠溶液（500g/L），摇匀。加入10.00mL高锰酸钾溶液，沸水浴30±2min，取出后，加入10±0.5mL硫酸（1+3），余下步骤同酸性介质测定。采集吕梁市柳林县王家会河流水样，测得氯化物含量为35.5mg/L，酸性介质测得高锰酸盐指数为3.32mg/L，加入不同浓度氯离子在碱性介质下样品高锰酸盐指数的测定结果见表3。

4 结论

精密度试验中，取4mg/L的高锰酸盐指数标准溶液按标准方法做7次平行测定，相对标准偏差为2.7%，小于标准方法的4.2%，符合标准方法。准确度试验中，平行测定编号为200503的标准物质7次，均值为4.30mg/L，相对误差为0.7%～2.1%，符合证书要求;空白样品加葡萄糖测加标回收率为88.2%～107%，空白样品加200503标准物质测加标回收率为94.4%～106%，结果与以往加标回收率实验[5]相差不大。在水样中加入不同浓度的氯离子在碱性介质下测定高锰酸盐指数，与原水样结果相差不大。结果证明使用北裕CGM201W高锰酸盐指数分析仪依据GB11892-1989《水质 高锰酸盐指数的测定》测定水中的高锰酸盐指数，测定结果可以满足检测方法要求，该仪器可应用于实验室水环境监测分析。

参考文献：

[1]国家环境保护总局.水质高锰酸盐指数的测定：GB11892-89[S].北京：中国标准出版社，1990.

[2]邓冬莉，张天，廖丹.湖水中高锰酸盐指数测定及其条件探讨[J].广州化工，2015，43（24）：137-138.

[3]刘伟，翟崇治，刘萍，等.两种高锰酸盐指数水质自动监测仪器的性能及维护对比[J].四川环境，2007（5） ： 37-38，44.

[4]姜新明，冯新华，陈成勇.高锰酸盐指数自动测定仪测定水中高锰酸盐指数[J].科技创新与应用，2020（29）：120-121.

[5]夏琴，庄韶华.高锰酸盐指数分析时加标回收率的测定[J].中国环境监测，2006，22（5）：38-39.

Verification of method for determination of permanganate index by automatic analyzer

WANG Congcong

（Lyuliang Hydrology and Water Resources Survey Station， Lyuliang 033000， Shanxi China）

Abstract：The standard method for the determination of permanganate index in GB 11892-89 "Determination of permanganate index in water quality" was verified by using the automatic analyzer of permanganate index from the aspects of precision and accuracy.

Keywords：permanganate index;Automatic analysis;Methods validation