五种市售禽蛋中氯霉素类药物残留调查分析研究

马晓艳，冯婷婷，张 爽

（浙江方圆检测集团股份有限公司，浙江杭州310018）

禽蛋主要包括鸡蛋、鸭蛋、鹅蛋、鸽蛋和鹌鹑蛋等[1-2]，禽蛋是人们日常饮食的重要组成部分，具有较高的营养价值，我国是禽蛋生产和消费大国[3-5]。氯霉素类药物属于酰胺醇类抗生素，包括氯霉素、氟苯尼考和甲砜霉素，对革兰氏阳性菌和阴性菌均有抑制作用[6-7]。在禽的饲养、疾病预防和治疗过程中，未按规定使用或不遵守休药期使用氯霉素类药物，极易造成禽蛋中氯霉素类药物残留超标[8-10]，这些残留会直接影响消费者的健康，由此引发的食品安全问题应受到人们的重视。

在浙江省内市场随机采购了5种市售禽蛋370批次，采用高效液相色谱串联质谱方法对不同品种禽蛋中的氯霉素类药物残留进行了检测和分析，根据农业农村部公告第250号《食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单》和GB 31650—2019《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》中对禽蛋中氯霉素类药物残留量的限量规定，总结出不同品种禽蛋中的氯霉素类药物残留情况，为广大消费者进行禽蛋消费提供参考。

1 材料与方法

1.1 样品来源

样品在浙江省内市场随机采购，鸡蛋231批次、鸭蛋103批次、鹌鹑蛋23批次、鹅蛋8批次、鸽蛋5批次，共计370批次。采样地点包括超市、农贸市场和小食杂店等。

1.2 试验方法

采用GB/T 22338—2008《动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定》中的液相色谱-质谱法测定，测定中采用空白试验、平行双样、加标试验等进行内部质量控制。

1.2.1 样品处理

称取5 g（精确至0.01）样品于高速离心管中，加入100 μg/L氯霉素-D5内标100 μL和乙腈30 mL，匀浆，高速离心。将上清液移入分液漏斗中，加15 mL乙腈饱和正己烷，振荡，静置分层，转移乙腈层至100 mL旋发瓶中。残渣中再加入30 mL乙腈，提取、萃取1次，合并乙腈层，并加入5 mL正丙醇，旋至近干，氮气吹干，加入5 mL丙酮-正己烷（V∶V=1∶9）溶解残渣。净化：提取液过LC-Si硅胶小柱，用5 mL丙酮-正己烷（V∶V=6∶4）洗脱接收，40℃水浴氮吹干，1.0 mL水定容，过0.22 μm滤膜后上机测试。

1.2.2 仪器条件

液相色谱条件：色谱柱Aglient RRHD SB-C18（2.1 mm×100 mm，1.8 μm）；柱温40℃，进样量5 L，流速0.2 mL/min；流动相A为乙腈，B为5 mmol/L乙酸铵溶液。

流动相梯度条件见表1。

表1 流动相梯度条件

质谱条件：ESI源，负离子模式，离子源温度550℃，雾化气60 psi，辅助气60 psi，气帘气35 psi，扫描模式：多反应监测（MRM）。

氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的质谱参数见表2。

表2 氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的质谱参数

1.3 标准溶液的配制

准确称取氯霉素、氟苯尼考、甲砜霉素标准品，用甲醇溶解后配制成质量浓度为1.0 mg/mL的标准储备液，-18℃下保存。将3种标准储备液稀释配制成1.0 mg/L的混合标准中间液；将内标稀释为100 μg/L标准中间液。分别用初始流动相配制0.5，1.0，2.0，5.0，10.0，20.0，50.0 μg/L的标准工作液，内标为5 μg/L，上机检测后绘制标准曲线。

1.4 结果判定

氯霉素为家禽禁用药，判定标准为农业农村部公告第250号《食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单》，甲砜霉素和氟苯尼考为家禽产蛋期禁用药，判定标准为GB 31650—2019《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》，在禽蛋中均不得检出。

2 结果与分析

2.1 标准曲线与相关系数

3种氯霉素类药物标准溶液在质量浓度0.5～50.0 μg/L范围内呈良好线性关系。

标准曲线与相关系数见表3。

表3 标准曲线与相关系数

2.2 不同禽蛋中氯霉素类药物残留总体情况分析

370批次禽蛋中，经检测发现共有9批次样品检出氯霉素类药物残留，总体检出率为2.16%，其中鸡蛋检出率为0.43%，鸭蛋检出率为5.83%，鹌鹑蛋检出率为4.35%，鹅蛋和鸽蛋中均未检出氯霉素类药物，检出项目均为氟苯尼考。氟苯尼考是新一代氯霉素类动物专用抗生素，但繁殖毒性试验表明，氟苯尼考具有胚胎毒性，用药后动物还会出现厌食、腹泻等不良反应[11]。鸭蛋和鹌鹑蛋的氟苯尼考检出率明显高于其他禽蛋种类，存在较大的安全隐患。

不同禽蛋中氯霉素类药物残留情况分析见表4。

表4 不同禽蛋中氯霉素类药物残留情况分析

2.3 不同禽蛋中甲砜霉素的检测情况分析

甲砜霉素为氯霉素类衍生物，抗菌谱和抗菌作用与氯霉素相仿，会抑制红细胞、白细胞和血小板生成，还具有较强的免疫抑制作用[12]。对采购的370批次禽蛋的甲砜霉素进行了检测分析，结果发现370批次禽蛋中均未检出甲砜霉素，说明禽蛋中甲砜霉素药物残留较安全。

不同禽蛋中甲砜霉素药物残留情况分析见表5。

表5 不同禽蛋中甲砜霉素药物残留情况分析

2.4 鹌鹑蛋中氯霉素类药物残留情况分析

23批次鹌鹑蛋中，共检出1批次氯霉素类药物残留超标，超标项目为氟苯尼考，检出率为4.35%。根据GB 31650—2019《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》（2020年4月1日实施）标准，家禽的定义为包括鸡、火鸡、鸭、鹅、鸽和鹌鹑等在内的家养禽，与之前农业部235号公告中家禽定义比较，增加了鹌鹑。因此，2020年4月1日后上市的鹌鹑蛋可依据GB 31650—2019和农业农村部公告第250号进行氯霉素类药物残留合格性判定。

鹌鹑蛋中氯霉素类药物残留情况分析见表6。

表6 鹌鹑蛋中氯霉素类药物残留情况分析

3 结论与讨论

（1）结论。此次试验样本来源为浙江省内各市场随机采购的370批次禽蛋，试验方法采用GB/T 22338—2008《动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定》中液相色谱-质谱/质谱测定方法，标准曲线相关系数分别为氯霉素R2=0.998 82，氟苯尼考R2=0.999 77，甲砜霉素R2=0.999 83，测定中采用空白试验、平行双样、加标试验等进行内部质量控制，试验结果准确可信。在全部370批次禽蛋中，均未检出氯霉素和甲砜霉素，说明氯霉素和甲砜霉素在家禽饲养期间控制使用较好。鸡蛋、鸭蛋和鹌鹑蛋中均有氟苯尼考药物残留检出，检出率分别为0.43%，5.83%和4.35%，说明禽蛋中氟苯尼考药物残留检出率较高，尤其是鸭蛋和鹌鹑蛋，需要重点关注。

（2）讨论。鸭蛋中氟苯尼考检出率较高，这可能与我国蛋鸭饲养方式有关，大多数蛋鸭养殖户沿用鸭舍结合公共水域进行放牧散养，在天然水源中较容易接触病毒细菌污染源，从而导致蛋鸭用药过量[13-14]。鹌鹑蛋中氟苯尼考检出率较高，可能是因为之前缺少鹌鹑蛋的氯霉素类药物残留判定标准，同时养殖户对相关标准和法律法规不熟。通过改进蛋鸭的饲养模式，加强对养殖户标准及法律法规的宣传，降低这两类禽蛋中的氟苯尼考药物残留检出率，保证消费者禽蛋消费的食品安全。