婴幼儿纺织产品水萃取液pH值的测定能力验证

文/姚 琳 杨 杨 夏 俊 张一晗

pH值是表示溶液酸碱度的数值。纺织品在生产加工的过程中大多使用了不同的化学助剂，使纺织品具有不同的酸碱度,表现为不同的pH值。通常情况下，人体皮肤的pH值在5.5～7.0之间，呈弱酸性。酸性微环境可以防止外界病菌的侵入，抑制某些致病菌的生长和繁殖，保护皮肤免遭感染。婴幼儿皮肤娇嫩，抵抗力差，如果纺织品中pH值过高或过低，都会破坏皮肤的平衡和抵抗能力，从而引起皮肤过敏或诱发感染，使皮肤易受到其他病菌的侵害。为进一步加强检测机构技术能力水平，帮助我省实验室提升纺织品pH值的检测水平，组织开展全省实验室婴幼儿纺织产品水萃取液pH值测定的能力验证，为实验室提出合理建议。

1 材料与方法

1.1 材料

pH计；标准缓冲液。

1.2 依据标准

GB/T 7573—2009《纺织品 水萃取液pH值的测定》。

1.3 样品的制备

本次能力验证测试样品为从CNAS认可能力验证提供者处购买。每个参加的实验室提供了2块不同机织物，分别检测其pH值。

1.4 样品的控制

1.4.1 均匀性考察

从分装的样品中随机抽取10个测试样品，各进行2次检测。采取CNAS-GL003:2018《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》单因子方差分析法评价能力验证样品的均匀性。两种测试样品的

F

值均小于

F

，这表明在0.05显著性水平时，样品的测试值是均匀的。均匀性检验结果见表1。

表1 能力验证样品的均匀性检验

1.4.2 样品的稳定性考察

在分发样品前和全部实验室测定结果提交后，从分装好的样品中，分别随机抽取6个，共计12个样品用于稳定性检验。分发样品前，抽取6个样品邮寄到大连再邮寄回来进行测试。待全部实验室测定结果提交后，抽取6个样品邮寄到铁岭再邮寄回来进行测试。

稳定性检验按照CNAS-GL003:2018《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》的规定，稳定性检验统计方法采用

t

检验法中“平均值一致性检验”方法。两种测试样品的

t

值均小于

t

，这表明样品是稳定的。稳定性检验结果见表2、表3。

表2 能力验证样品的稳定性检验(分发样品前)

表3 能力验证样品的稳定性检验(测试结果全部提交后)

1.5 评定方法与标准

本次能力验证对实验室的检测结果采用CNASGL002：2018《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》稳健统计技术处理，以减少极端结果对平均值和标准差的影响。对每一个检测结果将计算下列总体统计量，即结果总数（N）、中位值（Median）、标准化四分位距（Norm IQR）、稳健变异系数（Robust CV）、极小值（Minimum）、极大值（Maximum）和变动范围（Range）。

Z

的大小代表某实验室的

x

与中位值(

X

)的偏离程度，而符号“+”与“-”代表

x

与中位值(

X

)的偏离方向。本次能力验证将以各参加实验室检验数据的

Z

比分数评价实验室结果的满意度。结果评价标准，定量结果|

Z

|≤2属于满意结果；定量结果 2＜|

Z

|＜3属于存在问题结果；定量结果|

Z

|≥3为离群值，属于不满意结果。

2 结果、技术分析及建议

2.1 测试结果统计

对25家实验室的测试结果进行数据统计（表3），以实验室

Z

比分数柱状图表示各参加实验室

Z

值(图1～图2)。在

Z

比分数的统计中，在试样A的测试中，25家实验室22家结果为满意，1家结果为不满意，满意率为96%；在试样B的测试中，25家实验室22家为满意结果，1家为存在问题结果，2家为不满意结果，满意率为88%。

图1 测试数据Z比分数（ZB）柱状图（试样A）

图2 测试数据Z比分数（ZB）柱状图（试样B）

2.2 技术分析、建议

本次能力验证采用GB/T 7573—2009《纺织品 水萃取液pH值的测定》，结合本次能力验证具体情况和特点，对婴幼儿纺织品水萃取液pH值的测定提出以下建议：

2.2.1 实验室用水

水作为参与测试的主要物质，标准中规定应至少满足GB/T 6682—2008三级水的要求，pH值在5.0～7.5之间。如pH值不在规定的范围内，可用化学性质稳定的玻璃仪器重新蒸馏或采用其他方法使水的pH值达标。

表4 测试结果统计

2.2.2 萃取介质

GB/T 7573—2009中规定，萃取介质可采用水或0.1mol/L氯化钾溶液，本次能力验证推荐采用0.1mol/L氯化钾溶液作为萃取介质。主要是水中的可导电离子数少，导致pH值稳定响应缓慢，读数漂移大，重现性差。而氯化钾溶液电导率高，溶液中离子强度高，pH值稳定响应时间短，读数不易漂移，重现性较好。GB/T 7573—2009中规定当某种样品使用水和氯化钾溶液的测试结果发生争议时，推荐采用氯化钾溶液作为萃取介质的测试结果。建议实验室在进行pH值测试时，如遇响应缓慢、稳定性差的情况，可选用氯化钾溶液作为萃取介质。

2.2.3 实验室环境温度

温度对pH值的影响较大。实验室的环境温度应保持在10℃～30℃范围内，保证环境温度符合标准要求。研究表明，pH值随着温度升高会逐渐减小，例如中性水体在0℃时的pH值为7.47，在50℃时则为6.63，实验室应尽可能保证校准溶液和样品萃取液在同一温度下进行测试。

建议实验室考虑环境温度对pH值测试的影响，实验室配备空调和温湿度计，环境温度符合标准要求。实验室在进行测试时，应关注校准溶液和样品萃取液的温度，在测试过程中校准温度、萃取液温度和环境温度如不一致需按照pH计仪器说明书调节温度设置。

2.2.4 使用器皿

实验室器皿的残留物对测试结果影响很大。建议试验所用玻璃器皿应仅用于本项目试验，使用后用蒸馏水彻底清洗，保持清洁，避免与其他检测项目共用器皿，造成污染。

2.2.5 电极

电极的状态直接影响数据的准确性，建议实验室应注重电极的保养和更换。电极有一定的使用寿命，如遇电极响应时间长、斜率降低、读数漂移等情况，应及时更换电极。日常电极不用时应浸泡在0.3mol/L氯化钾溶液中。蒸馏水冲洗后，不能用滤纸擦拭电极，应该用滤纸吸干。

2.2.6 校准

校准对测试结果的影响包括：校准点的选择、校准溶液状态、校准溶液温度。

（1）校准点的选择

参加本次能力验证的25家实验室，有9家进行2点校准，16家进行3点校准。建议无论采取2点或3点校准，实验室均应保证校准点的数值范围覆盖所测样品pH值。

（2）校准溶液状态

实验室使用的校准溶液可分为即用型和配制型。建议实验室时刻关注校准溶液的状态，如发现有浑浊、发霉或沉淀时，则不能继续使用，应及时更换新的校准溶液。如将校准溶液保存在冰箱中，测试时，需待校准溶液温度与测试液温度相同后才可进行测试。

（3）校准溶液温度

参加本次能力验证的25家实验室使用pH计有自动温度补偿功能的有10家，手动温度补偿功能的有15家。建议实验室在进行校准时，如pH计有自动温度补偿功能，可使用仪器的自动温度补偿功能。校准斜率在95%～105%之间，证明pH计的状态正常，可以进行测试；如斜率小于95%，则证明pH计状态不稳定，不能进行测试，需查找原因。如pH计没有自动温度补偿功能，就需要测量校准液温度，手动调节pH计温度设置。

2.2.7 试样制备

实验室在样品裁剪过程中注意碎片大小符合标准要求，避免过碎或过大。同时，应避免污染和用手直接接触样品，检验人员在裁样时要佩戴干净的手套，避免手上的汗液污染到样品，裁好的碎片应放置在干净无污染的器皿中。

3 结语

参加本次能力验证的25家省内具有该项目检验资质的实验室，其中22家实验室结果为满意，3家实验室结果为不满意。表明承担纺织品水萃取液pH值测定的辽宁省实验室大部分具有较强的检测能力，但还有个别实验室的检测能力不足，需要进一步改进。各实验室在日常检测工作中应严格按照实验室质量管理的要求运行，不断提升检测能力水平，确保出具的检测结果真实、可靠。